153047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált benzimidazolok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények előállítására
153047 it Koncentráció, ppm %-os kifejlődés 500 250 125 62 31 3 10 30 55 90 32. példa. 25 rész 4,5,6-triklór-2-triiluörrnetil-benzimidazolból, 3,35 rész nátriumhidroxiddal és 100 rész vízzel nátriumsó átlátszó vizes oldatát képezzük, amelyből 0 C° felett kristálykiválás nem észlelhető. Ezt az oldatot bepároljuk, a maradékot hűtjük, amikor is a 4,5,6-triklór-2-trifluormetil-benzimidazol nátriumsóját kapjuk. Analízis: (C8 HN 2 Cl 3 F 3 N.a), Talált: C: /Cl: Számított: C: Cl: 33. példa. 30,75%, 33,98%, 30,85%, 34,16%, H: T: H: F: 0,39%, 18,16%, 0,32%, 18,30%, N: 9,06%, Na: 7,42%, N: 9,0 %, Na: 7,38%-30 rész 2,5-di-(trifluormetil)-benzimidazolből, 30 rész kereskedelmi etilalkoholból és 4,8 rész nátriumhidroxidból, valamint 80 rész vízből átlátszó vizes oldatot képezünk, amelyből hűtésre a vegyület nátriumsója kristályosítható ki. Analízis: (C9 H 3 F 6 N 2 Na), Talált: F: 41,10%, Na: 8,45%, Számított: F: 41,29%, Na: 8,33%. 34. példa. 29 rész 4,5,7-triklór-2-trifluormetil^benzimidazolt feloldunk 100 rész 10%-os trimetilamin vizes oldatában, amikor is a 4,5,7-triklór-2-trifluormetil-benzimidazol trimetilaminsőjának vizes oldatát kapjuk. •35. példa. 22 rész 5-klór-2-trifluormeül-benzimidazol, 6 rész káliumihidroxid, 30 rész metilalkohol és 70 rész víz keverékét melegítéssel oldaliba visszük. Az átlátszó vizes oldatból részleges bepárlásra és hűtésre az 5-klór-2-trifluormetil-benzimidarzol káliumsójának kristályai válnak ki. Analízis: (CsHsClFaNaK), Talált: C: 37,21%, H: 1,19%, N: Í0,86%, Cl: 13,93% K: 14,77%, Számított: C: 37,15%, H: 1,17%, N: 10,83%, Cl: 13,89%, K: 15,09%. 36. példa. 23,1 g 5-nitro-2-trifluoi*metil-benzimida.zolt feloldunk 250 ml abszolút alkoholban, ehhez Adams-féle platinakatalizátort adagolunk és az 10 20 25 30 35 50 •55 60 65 oldaton hidrogént vezetünk keresztül, amíg 3 mólnak megfelelő hidrogén abszorbeálódik, a kezdetben vörösbarna színű oldat megszürkül. Az alkoholt 80 C°-on vákuumdesztillációval eltávolítjuk. A feketeszínű olajos maradékot 40 ml vízmentes éterben oldjuk fel és száraz hidrogénkloridgázt vezetünk az oldaton keresztül, amíg a lecsapás teljessé nem válik, A szilárd anyagot kiszűrjük, éterrel mossuk, szárítjuk és. koncentrált sósavból* átkristályosítjuk. 20 g 5-amino-2-trifluormetil-benzimidazol-dihidriOgén-' kloridot kapunk, amelynek olvadáspontja: 262 C° (bomlás közben). ,'•5 Analízis: (QHgClaFsNs), Talált: Számított: 37. példa. C: 34,80%, Cl: 25,75%, C: 35,04%, Cl: 25,91%, H: 3,05%, N: 15,40%, H: 2,92%, N: 15,33%. 15,5 g 4,5,6-triklór-2-trifluormetil-benzimidazol és 9 ml koncentrált kénsav keverékéhez 18 ml füstölgő salétromsavat adagolunk 1 ml-es adagokban. A kezdeti reakció megszűnése után a reakciókeveréket olajfürdőn 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakciókeveréket ezután lehűtjük, jégre öntjük és a kiváló csapadékot leszűrjük, vízzel^ mossiuk és feleslegben lúgos szódaoldathoz adjuk. A képződő oldatot leszűrjük, a szűredéket sósavval és ecetsavval semlegesítjük, a kiváló csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd benzolból átkristályosítjuk. 12,8 g 4,5,6-triklór-7-nitro-2-trifluormetü-benzimidázolt kapunk, amelynek olvadáspontja 2,21—223 C°. Analízis: (CsHClaFgNsOa), 40 Talált: C: 28,80%, H: 0,30%, Cl: 31,35%, N: 12,55%^ Számított: C: 28,73%, H: 0,30%, Cl: 31,79%, N: 12,56%. 45 Hasonló módon készíthetünk 4,6,7-triklór-5--nitro-2-trif.lüormetil-benzimidazolt, amelynek olvadáspontja 225 C°. 38. példa. 10. rész 2,3,4,5-tetraklór-6-nitro-N-etilanilint 80 rész etanollal visszíafolyató hűtő alatt forralásig melegítünk, majd állandó keverés közben 20 rész nátriumditionitet mosunk be a reakció^ keverékbe 20 rész vízzel. A melegítést 1,5 óra hosszat folytatjuk, majd további 20 rész nátriumditionitet viszünk be 20 rész vízzel. További 1,5 óra hosszat tartó melegítés, után a réakciókeveréket vákuumban bepároljuk, éterrel extraháljuk és vízzel mossuk. Az éteres oldat bepárlása során 6 rész (66%-os hozam) 3,4, 5,6-tetraklór-N-etil-ortofeniléndiamint kapunk, amelynek olvadáspontja: 37—39 C°. 6 rész előbbi terméket 13,1. rész trifluorecetsavval 3,5/óra hosszat visszafolyató hűtő alatt. 7
