153030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 3-béta-oxialkil-4-alkil-kumarin-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. VII. 16. (CA—225) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1964. VII. 17. Közzététel napja: 1966. III. 22. Megjelent: 1966. X. 15. 153030 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 / Nemzetközi osztály: C 07 dj Decimal osztályozás: Feltalálók: Dr. Beyerle Rudi vegyész, Bruchköbel, Dr. von Brachel Hanswilli vegyész, Offenbach/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Cassella Farbwerke Mainkur A. G. cég, Frankfurt (Main) — Fechenheim, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás helyettesített 3-béta-oxialkil-4- -aíkil-kumarin-származékok előállítására i Ismeretes, hogy az atía-atil-butirolaktonok alkoholos oldatban, halogénhidrogénsavak jelenlétében átrendeződnek helyettesített 4,5-dihidro-furán^3-karbonsavészterekké. Így pl. az alfa-aeetil-gamma-klórmetdl-butirolaktoriból már e g vegyület alkoholos oldatának száraz hidrogénkloridgázzal való telítése során is 2-metil-5--klórmetil-4,6-di:hidrofurán-3-ka;rboin( sa:v-etilészter keletkezik (vö. Haller, March, C. r. 137, 12, Bl. (3). 31, 445), a csatolt rajz szerinti (I) reak- JQ cióegyenlet szerint. Meglepő módon azt találtuk, hogy az alfa-acUnbutirolaktonok alkoholos oldatban, oly reakcióképes fenolok jelenlétében, amelyek a m-ihelyzetben (az oxicsoportlhoz viszonyítva) 15 elektron leadó csoportokat, mint hidroxi-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi-, alkil-, amino- vagy dialkilamino-csopo'rtokat tartalmaznak, halogénhidrogénsavak hatására nem rendeződnek a fenti módon át, hanem a fenolokkal a csatolt 20 rajz szerinti (II) általános reakcióegyenlet szerinti módon 3-béta-oxialkil-4-alkü-kumarinok képződését eredményező reakcióba lépnek; e reakciófcépletben Rí hidrogénatomot, alkil-, halogénalkil-, aril-, 25 főként pedig fenilcsoportot, R2 alkil-, hidroxi-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi-, amino- vagy dialkilamino-csoportot, R3 hidrogénatomot vagy hidroxicsoportot és R alkilesoportot képvisel. 30 Ez az átrendeződés savas kondenzálószerek hatására általában végbemegy, akár szerves oldószerek, mint alkohol, jégecet stb. jelenlétében, akár oldószer nélkül is. Savas kondenzálószerként elsősorban halogénhidrogénsavak alkalmazhatók alkoholban vagy jégeoetben oldott állapotban; használhatók azonban erre a célra egyéb savas kondenzálószerek, mint tömény kénsav, foszforoxiklörid, polifoszrforsavak, cinkklorid vagy alumíniumklorid is. Halogénhidrogénsavak alkalmazása esetén, magasabb hőmérsékleten dolgozva a kumarinmolekula 3-béta-hidroxialkil-.csoportjának oxicsoportját halogénre cserélhetjük ki. Fenolként a fenti eljárásiban többek között a rezorcin, a rezorcin monoalkil-, monoaril-, vagy monöaralkil-éterei, m-dialkilaminofenolok, _ m-krezolok, floroglucin vagy pirogallol alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagaiként felhasználásira kerülő alfa-acil-butirolaktönok önmagukban véve ismert módszerekkel állíthatók elő, pl. 1,2-epoxidoknak az acileoetész^ terek alkálifémvegyületeivel való reagáltatása útján. A találmány szerinti eljárással előállítható kumarinszármazékok értékes közbenső termékek gyógyszerként felhasználható vegyületek és optikai féhérítőszerek előállítására, részben pe-153030
