152980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-(1-aroil-3-indolil)-alifás-karbonsav-származékok előállítására
23 tályosítjuk; az így kapott termék 170—171 C°on olvad. Mikroelemzési adatok: szárított értékek: C 59,00%, H 3,91%, 5 N .7,24«)/o; talált értékek: C 59,24%, H 4,00%, N 7,39%. A fenti terméknek megfelelő propiomáthoz jutunk, ha kimduláanyagként a 13. példában 10 leírt módon előállított megfelelő metil-alfa-(2-mstil-5-nitrO"3-indolil)-propionát egyenértékű mennyiségét alkalmazzuk. 19. példa: 15 Metil-(l-p-klórbenzoil~2-metil-5-dimetilamino-3-indolil)-aoetát 0,387 g metil-alfa-(l-p-klói rbe l n , zoil-2-metil-5--nitro-3~indolil)-acetát 20 ml frissen desztillált 20 dimetoxietánnal készített oldatához 1,5 ml jégecetet és 0,5 ml 37%-os vizes formaldehidoldiatot adunk. Az elegyet Raney-nikkel jelenlété^ ben 2,7 atm nyomás alatt, szobahőmérsékleten hidrogénnel redukáljuk. Az elméleti hidrogén- 25 mennyiség felvétele után a katalizátort kiszűrjük, a szüredóket vákuumban kis térfogatra pároljuk be, majd éterrel felhígítjuk. Az éteres oldatot előbb nátríumhidragénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfá- 30 ton szárítjuk és vákuumban olajszerű állapotig bapároljuk. Mikroelemzési adatok: számított értékek: C 65,50%, H 5,50%, 35 N 7,28%; talált értékek: C 65,66%, H 5,91%, H 7,46%. 20. példa: 40 Metil-(l-p4dórbenzoü-2-metil-5-acetamino-3-indolil) -acetát 0,388 g metil-(l^p-klórbenzoil-2^rnetil-5-nitro^-3-indolil)-acetáthoz 30 ml vízmentes etilace- 45 tatban hozzáadunk 0,306 g eeetsavanhidridet. Az elegyet Raney-nikkel jeleni étében szobahőmérsékleten, 2,7 atm nyomás alatt hidrogénnel redukáljuk. Az elméleti hidrogénmennyiség felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a 50 szüredéket vákuumban kis térfogatra pároljuk be, majd a maradékot jeges víz és éter elegyesbe öntjük. Az éteres réteget különválasztjuk és a vizes réteget éterrel mossuk. Az éteres oldatot egyesítjük, nátriumhidrögénkarbonát- 55 oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot benzol és éter elegyéből kristályosítva, 176—177 C°-on olvadó tarmékiet kapunk. , 60 Mikroelemzési adatok: számított értékek C 63,25%, H 4,80%, N 7,02%; talált értékek: C 63,40%, H 4,82%, N 6,89%. 6 5 21. példa: Benzil-(2-metil-5-nitro-3-indolil)-aoetat Egy száraz 250 ml lombikba beviszünk 80 ml vízmentes benzolt és 20 ml benzilalkoholt. Ehhez hozzáadunk 3,0 g 2-metil-5-nitro~3-mdoJil-ecetsavat és 0,2 g p-toluolszulfonsavait. Az így kapott szuszpenziót, amely melegítés közben kitisztul, nitrogén-légkörben visszafolyató hűtő alatt felforraljuk. A reakció során képződő vizet egy Stark—Dean^csőben összegyűjtjük. A reakciót az elegy forralásával mindaddig folytatjuk, míg tiszta desztillátumot nem kapunk, ami kb. 2 óra múlva következik be. A benzilalikohol feleslegét ezután vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot benzolban oldjuk és az oldatot előbb nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 15 g savval mosott alumíniumoxidon adszorbeáltatjuk, majd 75 g savval mosott alumíniumoxidon kromatografáljuk. A terméket 1:1—3:1 éterbenzol elegyekikel eluáljuk. Az eluátumot bapároljuk és az egyesített terméket benzol és „Skellysolve B" elegyéből átkristályosítjuk; 147—148 C°-on olvadó terméket kapunk. Mikroelemzési adatok: számított értékek: C 66,66%, H 4,97%, N 8,64%; talált értékek: C 66,83%, H 4,77%, N 8,52%. 22. példa: Benzil~(l-p-klórbenzoil-2-metil-5-nitro-3--indolil) -acetát Egy 125 ml-es száraz lombikba beviszünk 3,0 g benzil-(2:-metil-5-n,itro-3-indolil)-acetátot és 60 ml száraz dimetilformaimidot. A kapott oldatot 0 C° hőmérsékletre hűtjük és nitrogén-légkőrben hozzáadunk 0,475 g 50%-os ásványolajos nátriurnhidrid-szuszpenziát. Az elegyet 30 percig keverjük, majd 5 perc alatt hozzácsiepegtetjük 1,65 g p-klórbenzoiliklorid 10 ml száraz dimetilforrnaimiddal készített oldatát. A reaikcióelegyet nitrogén-légkörben 0 C° hőmérsékleten 4 óra hosszat, majd éjjelen át, ugyancsak nitrogén-légkörben szobalhőfokon keverjük. Azután jeges víz és benzol elegyébe öntjük a reakcióelegyet, a benzoics réteget 'elkülönítjük és a vizes réteget benzollal mossuk. Az egyesített benrzolos oldatot nátriumíhidrogénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszuMátan szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot benaol és „Skellysolve B" elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott termék 166—167 C°-on olvad. Mikroelemzési adatok: számított- értékek: C 64,86%, H 4,15%, N 6,05o/o; talált értékek: C 64,78%, H 4,22o/0 , N 5,910/ 0 . 12
