152929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3-aminopirazionil)-guanidin származékok előállítására
152929 7 8 däspontja 80—82 C°. 1:1 etanol-víz elegyből való átkristályosítással a termék olvadáspontja nem változik. Analízis (Ca H 10 BrN 3 O ). Számított: C = 36,94% H = 3,87% N = 16,15%, Talált: C = 37,25% H = 3,76% N = 16,13%. B) lépés: 3-dimetüamino-6-forámpirazinoil)-guanidin előállítása Ha az 1. példa B lépésében alkalmazott 3--metilamino-ö-bróm-pirazinkarbonsavas-metilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3--dimetilamino-6-bróim-pirazinkarbonsavas-metilésztert használunk fel és lényegében az ott közölt előírásokat követjük, akkor 30%-os hozammal (3-dimetilamino-6-brám-pirazinoil)-guanidint kapunk, amelynek olvadáspontja 23 6— 218 C°. Analízis (C8 H u BrN 6 0). Számított: C = 33,46% H = 3,86% N — 29,27%, Talált: C = 33,84% H = 3,83% N = 28,84%. 4. példa: |3-(2-dimetilammo-etilamino)-6-klórpirazinoil]-guanidin A) lépés: 3-bróm-6-klórpirazmkarbonsavas-metilészter előállítása Ha a 2. példa A) lépésében alkalmazott 3--amino-6^bróm-pirazinkarbonsavas-metilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3-aminö-6-klórpirazinkarbonsavas-metilésztert használunk fel és lényegében az ott közölt eljárásmódot követjük, akkor 14,2 g (56%) 3-bróm-6--klórpirazinkarbonsavas-metilésztert nyerünk, amelynek olvadáspontja 35—36 C°. Ezt a terméket a következő feldolgozási lépéshez kellő tisztaságban nyerjük. Analízis (C6 H 4 N 2 0 2 BrCl). Számított: C = 28,66% H=l,60% N = 11,14%, Talált: C = 28,53% H = l,67% N == 10,83%. B) lépés: 3-(2-dimetilamino-etilamino)-6-klói rpirazinkarbonsavas-metilészter előállítása 25 ml etanolban 3,5 g (0,04 mól) 2-dimetilamino-etilamint oldunk, majd keverés közben 5,0 g (0,02 mól) 3-bróim-6-klór-plr:azinkaTbonsavas-metilésztert adunk hozzá. Az oldatot' 30 percig visszafolyató hűtő- alatt forraljuk, lehűtjük és keverés közben 75 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kiváló terméket szűréssel elkülönítjük és szárítjuk, amikaris 1,7 g (33%) 3-(2-dimetilamino-etilamino)-6-klór^pirazinkarbonsavas-metilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 105—108 C°. Ezt a terméket mindenféle tisztítás nélkül a következő lépésben alkalmazhatjuk. C) lépés: [3-(2^dimetilamino-etilamino)-6-klórpirazinoilj-guanidin előállítása Ha az 1. példa B) lépésében alkalmazott 3--metilammo^6-bróm-pirazmkarbonsavas-imetilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3--(2-dimetilamino-etilamino)-6-klór-pirazinkarbonsavas-metilésztert használunk fel és lényegében az ott közölt eljárásmódot követjük, akkor [3-(2-dimetilamino-etilamino)-6-kló:r-pirazinoil]-guanidint kapunk, amelynek olvadáspontja 211—213 C°. Analízis (C10 H 16 ClN 7 O). Számított: C = 42,03% H = 5,65% N = 34,31%, Talált: C = 41,83% H = 5,54% N = 34,24%. 5. példa: Etilénbisz-[3-(3-amino-6-klór-2-pirazinpil)guanidin]-dihidrogénklorid. Ha az 1. példa B) lépésében alkalmazott 3--metilamino-6-bróm-pirazmkarbonsavas-mc^:il"| észter helyett kétszeres moláris mennyiségben 3-amino-6-klór-pirazinkarbonisavas-metilésztert, a guanidin helyett pedig ekvimolekuláris menynyiségben 1,2-guanidino-etán-dihidrogénkloridot használunk fel és lényegében az ott leírt eljárásmódot követjük, akkor etilénbisz-[3-(3--amino-6-klór-2-pirazinoil) guanidint] kapunk. Ezt a 2. példa szerint átalakíthatjuk dihidrogénkloridsóvá. A dihidrogénkloridsó olvadáspontja 323 C°. Az 1,2-guanidino-etán-dihidrogénkloridot úgy állítjuk elő, hogy az 1,2-guanidino-etánszulfátot báriumkloriddal kezeljük, a kapott terméket pedig metanol-víz elegyből átkristályosítjuk és szárítjuk. Analízis (C14 H 18 C1 2 .N 12 0 2 ): Számított: C = 31,83% H = 3,44% N = 31,82% Cl = 26,85%, Talált: C= 32,17% H = 3,54% N = 31,78% Cl = 26,69. 6. példa: l-(3'-amino-6'-klórpirazinoil)-2,3-diacetilguanidin 2,2 g (0,01 mól) l-(3-amino-6-klór-pirazinoil)-guanidint 15 ml piridinben szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 1,9 g (0,024 mól) acetilkloridot adagolunk be 5 perc leforgása alatt. A reakciókeveréket 5 percig gőzfürdőn melegítjük és 50 ml vízzel hígítjuk. A termék kiválik, majd ismételten átkristályosítjuk 2-propanol-dioietilformamid elegyből. 0,3 g l-(3'-amíno-6'-klórpirazinoil)-2,3-diacetilguanidint kapunk, amelynek olvadáspontja 187,6—188,5 C°. Analízis (C10 HuClN 6 O 3 ). Számított: C = 40,21% H = 3,71% N = 28,14%, Talált: C = 40,51% H = 3,94% N = 28,06%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
