152905. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroid-tioszemikarbazon-származékok előállítására
152905 Elemi analízis: Számított: C: 67,2 H: 8,8 Talált: C: 67,2 H: 8,86 N: 11,2 S: 8,53 N: 11,32 S: 8,59 5. példa: 17alfa-metil-4-klór-andr oszt-4-en-l 7béta-ol-3-> -tioszemikarbazon előállítása. 337 mg (0,001 mól) 17alfa-metil-4-klór-andraszt-4-én-17béta-ol-3-ont feloldunk 30 ml etanolban, és 5 ml 1 n sósavban oldott 455 mg (0,005 mól) tioszemikarbaziddal 45 C°-on 3,5 órán át reagáltatjuk. Ezután a reakcióelegyet 200 ml vízre öntjük. A kivált terméket leszűrjük, a szűrőn 0,5 n sósavval, majd vízzel mossuk. Ezután vákuumexszikkátorban 48 órán át szárítjuk. Így 330 mg 17alfa-metil-4~klór-andr oszt-4-én-l 7béta-ol~3-tioszemikarbazont nyerünk. I max. 305 m^-nál E^m = 900 és 260 rmt-nál TT l0 /» -•^ 1 cm" •• 251, 6. példa. 17alfa-metil-^andr oszta-1,4-dién-l 7béta-ol-3--tioszemikarbazon előállítása. 1,5 g (0,005 mól) 17aIfa-metil-androszta~l,4--dién-17foéta-ol-3~ont feloldunk 30 ml etanolban, és 15 ml 1 n sósavban oldott 1365 mg (0,015 mól) tioszemikarbaziddal 45 C°-on 2 órán át reagáltatjuk. A reakcióidő letelte után jeges fürdőbe helyezzük a reakcióelegyet, és 4 óra múlva a kivált terméket leszűrjük. A szűrőn a terméket 0,5 n sósavval, majd vízzel mossuk, és vákuumexszikkátorban 48 órán át szárítjuk. Ilyen módon 1,64 g 17alfa-metil-androszta-l,4-dién-17béta-ol-3-tioszemikarbazont nyerünk. I max. 325 m/A-nál Ejt"^ = 968 és 250 m/i-nál E i cnv— 338. Elemi analízis: Számított: C: Talált: C: 67,6 H: 8,31 N: 11,25 S: 8,58 67,5 H: 8,40 N: 11,11 S: 8,66 7. példa. 17alfa Jmetil-androszta-4,6^dién-l 7béta-ol-3--tiaszemikarbazon előállítása. ; 300 mg (0,001 mól) 17alfa-metil-and:roszta~4,6--dién-17béta-ol-3-ont feloldunk 10 ml etanolban. 10 15 20 25 Elemi analízis: Számított: C: 61,46 H: 7,8 N: 10,26 S: 7,8 Cl: 8,78 Talált: C: 61,6 H: 7,9 N: 10,13 S: 7,86 30 Cl: 8,70 35 40 45 50 55 60 65 és 2 ml 1 n sósavban oldott 182 mg (0,002 mól) tioszemikarbaziddal 45 C°-on 2 órán reagáltatjuk. Ezután a reakcióelegyet jeges fürdőbe helyezzük, ós 4 óra múlva a kivált terméket leszűrjük. A szűrőn a terméket 0,5 n sósavval és vízzel mossuk, majd vákuumexszikkátorban foszf orpentoxid felett 48 órán át szárítjuk. így' 305 mg 17alfaj metil-Handroszta-4,6-dién-17béta-ol-3-tioszemikarfoazont nyerünk. I max. 329 mju-nál E^m = 1215. Elemi analízis: Számított: C: 67,6 H: 8,31 N: 11,25 S: 8,58 Talált: C: 67,9 H: 8,38 N: 11,14 S: 8,65 8. példa. pregn-4-én-17alfa,21-diol-3,20^bisz;tioszemikarbazon előállítása. 692 mg (0,002 mól) pregn-4-én-17alfa,21-diol-3,20-diont feloldunk 75 ml etanolban, és 30 ml 1 n sósavban oldott 2,73 g (0,03 mól) tioszemikarbaziddal reagáltatjuk 3 órán át 45 C°-on. A reakció során a reakcióelegyen nitrogént bugyborékoltatunk át. A reakció befejezése után 300 ml vizet adunk a reakcióelegyihez. A kivált terméket leszűrjük, a szűrőn 0,5 n sósavval és vízzel mossuk, majd vákuumexszikikátorban 48 órán át szárítjuk. A max. 300,5 m^-nál Ej,£m : Elemi analízis: \ -942. Számított: Talált: 9. példa. C: 56,1 C: 55,6 H: 7,32 H: 7,21 N: 17,07 N: 16,92 S: 13,01 S: 12,86 androszt-4-én-17béta-karbonsav-3-tioszemikarbazon előállítása. 632 mg (0,002 "mól) androszt~4-én-3-on-17béta-ikarbonsavat feloldunk 60 ml etanolban, és 4 ml 1 n sósavban oldott 364 mg (0,004 mól) tioszemikarbaziddal 1 órán át 45 C°-ón reagáltatjuk. Ezután a reakcióelegyet 3 órán keresztül jeges fürdőben tartjuk. A kivált terméket leszűrjük, a szűrőn vízzel semlegesre mossuk, és vákuumexszikkátorban foszf orpentoxid felett 48 órán át szárítjuk. Ilyen módon 645 mg androszt-4-én-17béta-karbbnsav-3-tioszemikarbazont nyerünk. 1 max. 301 m/t-nál Ef cm = 295 és 250 m/i-nál -1% _ •Ö 1 cm' 290. Elemi analízis: Számított: C: 64,78 H: 7,97 N: 10,8 S: 8,23 Talált: C: 64,43 H: 8,05 N: 10,72 S: 8,14 Az androszt-4-énil 7béta-karbonsav-3-tioszemikarbazon híg nátriumhidroxidban és nátriumhidrogénkarbonát-oldatban jól oldódik, nátriumsót képezve. 3
