152896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszufonok előállítására
Í528Ó6 19 20 25 C°-on 1%-os dimetilformaniid oldatban mért redukált viszkozitása 1,35. A polimer 10%-os nitrobenzolos oldatából világos, átlátszó filmek önthetők, melyek —60 C°-ig szívósak. ' "5 16. példa: 3,5 rész difemléter-4-szulfonilkloridot 80 C°on száraz nitrogénáramban megolvasztunk és az olvadékhoz 0,0[ 9 rész vas(III) kloridot adunk. A raakcióedényből a nedvességet teljesen kizárjuk. 10 perc elteltével a hőmérsékletet 180, C°-ra emeljük, a reakció a sósavfejlődésre számítva 78%-ban lefolyik. A viszkózus, habos tömeget szilárd termékké hűtjük, porit juk és nagyvákuumban újra 150 C°-ra melegítjük. A hőmérsékletet 10 perc alatt 240 C°-ra emeljük és további 30 percig 240—250 C°-on tartjuk a tömeg lehűtése előtt. A hideg polimert 40 rész dimetilformamidban feloldjuk, az oldatnak 300 rész erősen kavart 5n sósavba való öntésével kicsapjuk, szűrjük, metanollal mossuk és éjjelen át vákuumban 60 C°-on szárítjuk, amikor is 2,8 rész polimert kapunk, melynek 25 C°-on, 1%-os dimetilformamidos oldatban mért redukált viszkozitása 0,99. A polimer olvadék viszkozitása 350 C°-on 2,3 X103 poise, 8,2 X105 din/cm 2 állandó nyírófeszültség mellett. 10 15 20 25 17. példa: A 16. példában leírt eljárással 2,9 nesz diíemléter-4-szulfonilkloridot polimerizálunk, katalizátorként 0,07 rész vas(íIl)klorid alkalmazásával. A hőmérsékletet 9 percig 170 C°-ra emeljük, amikor is a polimerizáció a sósavfejlődésből számítva 67%-os. A képződő erősen viszkózus tömeget szilárd termékké hűtjük, poritjuk és újra felmelegítjük 150 C°-ra. A tömeget 12 percig tartjuk e hőmérsékletien, majd lehűtjük és újra poritjuk, lassan felmelegítjük 250 C°-ra, 30 percen át, nagyvákuumban. -A tömeget további 10 percig 250 C°-on tartjuk, lehűtjük és a 16. példában leírt módszerrel dolgozz-uk fel; ily módon 2,3 rész polimert kapunk, melynek redukált viszkozitása, 25 C°-on, 1%-os dimetilformamidos oldatban 0,78. 18. példa: 33,3 rész difeniléter-4-szulfonilkloridot 0,8 rész frissen szublimált vasfűi) kloriddal ele- 55 30 35 40 45 50 gyítünk és 15 perc alatt 200 C°-ra melegítjük, majd 2 óra hosszat 200 C°-on tartjuk, mialatt a reakcióelegyen át lassan ; száraz nitrogénáramot vezetünk. Ez idő alatt az -elméleti sósav mennyiségének 96%-a képződik. A termék barna, habos tömeg, melyet porítunk, majd 0,9 Hg/mm abszolút nyomáson 5 óra hosszat 230—240 GD -on melegítünk. A képződő barna polimert 300 rész száraz dimetilformamidban és 1 rész anilinban feloldjuk és 15 percig rázzuk. 4 . rész 8-mdroxikinolin-5-szulfonsavat adunk hozzá és további 30 percig rázzuk. Az oldatot ezután 26,7 cm hosszú, 3,8 cm átmérőjű oszlopon át vezetjük, mely Spenoe H típusú, 100—200 szitaszámú alumíniumoxiddal van töltve. Az intenzív sötétzöld színű vaskomplex az oszlop első 5,08 cm-én adszorbeálódik. Az oldatnak az oszlopon való átvezetése után, minden adszorbeálódott polimert további 150 rész dimetilformamiddal átmosunk. A polimert a csaknem színtelen oldatból 2500 rész erősen kavart 5%-os vizes sósav hozzáadásával kipcsapjuk. A fehér csapadékot szűréssel elkülönítjük, kétszer 500 rész desztillált vízzel és egyszer 250 rész metanollal mossuk és végül 120 C°-on vákuumban, 16 óra hosszat szárítjuk, amikor is 25,6 rész polimert kapunk. Analízis útján kitűnt, hogy a poliszulfon 20 milliomod rész vasnál kevesebbet tartalmaz. A polimert néhány percen át 320 C°-on tartjuk anélkül, hogy a viszkozitás észrevehetően nőne és a termékből 320 C°-on igen halvány sárga filmeket öntünk. 19. példa: . 35 rész difeniléter-4-szulfonilkloridot a 18. példában leírt eljárással polimerizálunk, 1,62 rész vas(III)kloridnak katalizátorként való alkalmazásával. A nyers terméket közönséges hőmérsékleten 300 • rész dimetilformamidban feloldjuk és az oldatot négy egyenlő részre osztjuk, melynek mindegyikét 15 percig egy rész anilinnal rázzuk. A négy rész közül háromhoz az alábbi táblázatban megjelölt kelátozó hatóanyagot adjuk és a négy részt egyenként átszűrjük a 18. példában leírt alumíniumoxid oszlopon, a polimert mindegyikből kipcsapjuk és a 18. példában leírt módon feldolgozzuk. Az eredményeket az alábbiakban közöljük. Oldat Hozzáadott kelátozó hatóanyag Használt mennyiség ^ (súlyrész) A polimer vastartalma (milliomod rész) A B C D 8-hidroxikinolin-5-szulfonsav dimetilglioxim etiléndiamintetráeeetsav 2,8 0,7 1,8 70 20 30 30 10
