152896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszufonok előállítására
152896 17 18 10. példa: 11. példa: A 10. példában leírt eljárást megismételjük, azzal az eltéréssel, hogy az elegy olvasztási hőmérséklete a katalizátor hozzáadásakor 13b C° és 48 rész antimonpentakloridot használunk. A polimerizáció hőmérsékletét további 34 percig 130 C°-on tartjuk, majd 2 óra alatt lassan 310 C°-ra emeljük. Az olvadékot 310 C° hőmérsékleten, 10 percig 0,3 Hg/mm vákuumban tartjuk, majd lehűtjük. A szilárd terméket porrá őröljük és 9530 rész dimetilformamidban feloldjuk és az oldatot a polimer kicsapása céljából fölös metanolba szűrjük. A csapadékot megmossuk és 3 óra hostszat 80 C°-on vákuumban szárítjuk; a kitermelés 520 rész polimer, melynek redukált viszkozitása 0,32. 12. példa: 367,24 rész (1 mól) difeniléter^^'-diszulfonilkloridot és 402,42 rész (1 mól) 4,4'-difenoxi-difenilszulfont 140 C°-on megolvasztunk és 10 percig lassú nitrogénáramban kavarunk, majd katalizátorként 8 rész vas(III) kloridot adunk hozzá. A hőmérséklettet .2 óna hosszat 310 C°on tartjuk, majd az olvadékból mintát (I. minta) vesszünk. A megmaradó elegyet további 45 percig, 310 C°-oh 0,3 Hg/mm vákuumban, tartjuk, majd lehűtjük: ez a II. minta. Mindkét mitát a 11. példában leírt módon feldolgozzuk, az I. mintából 0,37 redukált visz^ kozitású polimert, a II. mintából 0,47 redukált viszkozitású polmért kapunk. 13. példa: 619,30 rész (2 mól) klórbenzol-2,4-diszulfonilkloridot, . 185,44 rész (1,2 mól) difenílt és 139,40 rész (0,8 mól) difenilétert 140 C-°on megolvasztunk és 10 percig lassú nitrogénáramban kavarunk, majd katalizátorként vas(Ill)klorid 4,1%-os tetrahidrofurános oldatát adjuk hozzá. A polimerizáció hőmérsékletét '2 óra 15 perc lefolyása alatt lassan 190 C°-fa, majd 20 perc múlva 230 C°-ra emeljük, amikor is a termék még megolvadt állapotban van. Az olvadékot lehűtjük és a terméket porrá őröljük, izopropilalkohol és acetilaoeton elegyében szuszpendáljuk, újra lecsapjuk és megszárítjuk, amikor is fekete polimert kapunk. 14. példa: 2,7 rész száraz difeniléter-4-szulfonilkloridot (olvadáspont 44 C°) zárt, nitrogénbevezetéssel és kivezetéssel ellátott edényben, száraz nitrogénatmoszférában megolvasztunk és az olvasztott monomerben 0,09 rész száraz vas (III)kloridot oldunk. A reakcióedényből a nedvességet teljesen kizárjuk. A sósavgáz fejlődése csaknem azonnal megindul. A hőmérsékletet 7 peré elteltével 180" C°-ra emeljük és ez idő alatt az elméleti sósav mennyiség 72%-a fejlődik. Az igen viszkózus habot, részben szilárd anyagot adó reakcióelegyet szilárd termékké hűtjük, száraz nitrogénáramban porítjuk, majd a polimerizációt a pornak 110 C°-ra való melegítésével újra megkezdjük. A hőmérsékletet 10 percig 180 C°-ra emeljük, majd újra csökkentjük és a terméket megint parítjuk. A reakciót folytatjuk oly módon, hogy a port előbb nagyvákuumban 150 C°-ra, majd 15 percig 240 C°-ra melegítjük. A tömeget 20 percig tartjuk ezen a hőmérsékleten, majd lehűtjük, 30 rész dimetilformamidban feloldjuk és szűrjük. A polimert az oldatnak 30 rész konc. sósavat tartalmazó 240 rész aceton kavart elegyébe való öntésével kicsapjuk. A kicsapott polimert szűréssel elkülönítjük, metanollal mossuk és éjjelen át 60 C°-on, vákuumban szárítjuk. 1,8 rész poli(p-szulfonil-difemléter)-t kapunk, melynek redukált viszkozitása, 25 C°-on, 1%-os dimetilforman^idos oldatban mérve 1,2. ' E polimerből vett mintákat 310 C°-on és 3,12 tonna/cm2 nyomáson présöntésnek vetünk alá. Jó minőségű, szívós, átlátszó filmeket kapunk, melyek törés nélkül ismételten hajtogathatok. A polimer dinamikus mechanikai modulüszait különböző hőmérsékleteken mérjük a konzolos rezgési módszerrel, 100-as rezgésszámmal. A modulusz csak lassan esik 3,8 X1010 din/cm 2 ről —150 C°-on, l,9X1010 -re +220 C°-on. 15. példa: 2,8 rész difeniléter-4^szulfonílkloridot' száraz nitrogénáramban, 80 C°-on megolvasztunk, majd 0,0i85 rész vasi(HI)kloridot adunk hozzá. A reakcióedényből a nedvességet teljesen kizárjuk. A hőmérsékletet 10 perc elteltével 200 C°-ra emeljük, amikor is az elméleti sósav-, mennyiség 68%-a fejlődött. A viszkózus habot alkotó elegyet szilárd termékké hűtjük és száraz nitrogénáramban porítjuk, majd* a polimerizációt a pornak 0,1 Hg/mm abszolút nyomáson 100 C°-ra való melegítésével újra megkezdjük. A hőmérsékletet gyorsan 220 C°-ra emeljük és e hőfokon tartjuk 2 óra hosszat, majd további 90 percig 240 C°-on tartjuk, ezután a tömeget lehűtjük, 30 rész forró dimetilformamidban feloldjuk és megszűrjük és a polimert az oldatnak kavart kloroformba való öntésével kicsapjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, metanollal mossuk és 1 óra hosszat 200 C°-on nagyvákuumban szárítjuk, amikor is 1,8 rész palimért kapunk, melynek 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A 9. példában leírt eljárást megismételjük, oly módon, hogy 10 rész antimonkloridot használunk katalizátorként. A polimerizáció hőmérsékletét végül 3 óra 10 perc alatt 340 C°-ra emeljük, a termék 0,21 redukált viszkozitású polimer. 9
