152896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszufonok előállítására
limért kapunk, melynek redukált viszkozitása 0,30. A polimer röntgenvizsgálattal amorfnak mutatkozik és erős filmekké önthető. 3. példa: 551,94 rész (1,5 mól) difeniléter-4,4'-diszulfonilkloridot, 137,64 rész (0,5 mól) benzol-1,3--diszulfonilkloridot és 308,27 rész (2 mól) difenilt 95 C°-on 5650 rész száraz nitrometánban. lassú nitrogénáramban feloldunk és az elegyet kavarjuk. 10 perc elteltével 15 rész vas(III)kloridot adunk hozzá és lassú ' sósavfejlődés indul meg. A kavart elegyet visszafolyatással 6 óra hosszat melegítjük, mely idő alatt a polimer az oldatból finom por alakjában válik ki. A. szűréssel kapott pórt az 1. példában megadott módon kezeljük, amikor is 260 rész polimert kapunk, redukált viszkozitás 0,041. 4. példa: 729,10 rész (kb. 2 mól) difeniléte:r-4,4'-diszulfonilkloridot és 315,8 rész (kb. 2 mól) difenilt . 105 C°-on 7567 rész ciklikus tetrametilénszulfonban feloldunk és az elegyet lassú nitrogénáramban kavarjuk, 10 perces kavarás után 8 rész vas(III)kloridot adunk hozzá 630 rész ciklikus tetrametilénszulfónban való oldat alakjában. Lassú sósavfejlődés áll be és a reakcióhőmérsékletet 4 óra alatt lassan 210 C°-ra emeljük és további 3 óra hosszat ezen a hőfokon tartjuk. Az elegyet ezután lehűtjük és fölös mennyiségű, kavart izopropanólba. öntjük, az oldhatatlan terméket szűréssel elválasztjuk és az 1.-. példában leírt módon kezeljük, amikor is 520 rész polimert kapunk, melynek redukált viszkozitása 0,07. E példa és a 3. példa eredményei azt jelzik, hogy oldatban való polimerizációval' csak kis molekulasúlyú termékek kaphatók. 5. példa: 367,24 rész (1 mól) difeniléter-4,4'-diszulfonilkloridot, 275,17 rész (1 mól) benzol-1,3--diszulfonilkloridot és 308,40 rész (2 mól) difenilt megolvasztunk és 100 C0 -on, lassú nittogénárámban kavarunk. 10 pedc elteltével 2 rész vas(I)II)kloridot adunk, hozzá. Élénk sósavfejlődés következik be. A reakció hőmérsékletét 1 óra lefolyása alatt 320 C-ra emeljük, mely hőmérsékleten a termék erősen viszkózus folyadék. Az elegyet további 45 percig 320 C°-on tartjuk 0,7 Hg/mm vákuumban, majd lehűtjük. A terméket finom porrá őröljük, 9530 rész dimetilformamid és 195,2 rész aeetilaceton forró elegyében feloldjuk és fölös ' mennyiségű, kavart etanolba szűrjük a polimer ki csapása céljából. A termék 520 rész polimer, mely hideg oldószerekben oldhatatlan. Az ebben és a 6—12, példákban leírt elég alacsony kitermelés bizonyos fokú keresztkötésképződés eredménye, mely a polimerizáció magas hőmérsékletein következik be; ezáltal bizonyos mennyiségű oldhatatlan polimer képződik, mely a szűrés folyamán elvész. 6. példa: 367,24 rész (1 mól) difeniléter-4,4'-diszulfonilkloridot, 154,20 rész (1 mól) benzol-1,3--diszulfonilkloridot és 340,40 rész (2 mól) difenilétert 120 C°-on lassú nitrogénáramban megolvasztunk. 2 rész vas(Hl) kloridot adunk hozzá és az elegyet a katalizátor oldása céljából kavarjuk. Élénk sósavfejlődés következik be. A polimerizációt és a polimer kezelését az 5. példában leírt módon végezzük és a kitermelés 620 rész, hideg oldószerékben oldhatatlan polimer., 7. példa: 769,16 rész (2 mól) difeniléter-4,4'-diszulfonilkloridot és 356,72 rész (2 mól) difenilétert megolvasztunk és 100 C°-on, lassú nitrogénáramban kavarunk. 10 perc elteltével 1,7 rész vas (III) kloridot adunk hozzá, mire élénk sósavfejlődés áll be. A polimerizációt és a polimer kezelését az 5. példában megadott módon végezzük, a kitermelés 820 rész polimer, melynek redukált viszkozitása 0,61 és lágyulási pontja kb. 320 C°. 8. példa: A 7. példában leírt eljárást megismételjük és a terméket -finom porrá őröljük, dimetilformamid és aeetilaceton forró elegyében feloldjuk és a polimer kicsapása végett fölös mennyiségű, kavart aoetonba szűrjük. Polimer terméket kapunk, melynek redukált viszkozitása 0,76, lágyulási pontja kb. 320 C°. 9. példa: 735 rész (2 mól). difeniléter~4,4'-diszulfonilkloridot és 340 rész (2 mól) difenilétert 110 C°-on megolvasztunk és 10 percig lassú nitrogénáramban kavarunk. Ezután 3,3 rész vas(Ilil)aoetilacetátot adunk az elegyhez és az elegy hőmérsékletét 4 óra 15 perc lefolyása alatt lassan 290 C°-ra emeljük. Ezután az elegy hőmérsékletét 0,3 Hg/mm vákuumban 25 perc lefolyása alatt lassan 320 C°-ra emeljük és további 20 percig ezen a hőfokon tartjuk. Az olvadékot ezután lehűtjük és a képződő szilárd anyagot porrá őröljük, és kavarás és visszafolyatás közben 7850 rész izopropilalkohollal és 488 rész ácetilacetonnal melegítjük. A polimert szűréssel elválasztjuk, mosás és szárítás után 580 rész, 0,28 redukált viszkozitású polimert kapunk. A polimer nitrobenzolban és dimetilformamidban oldódik és oldószerben átlátszó filmekké önthető. 30 35 40 45 50 55 60 8
