152896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszufonok előállítására
13 / 152896 14 A poliszulfonok magas lágyulásponttal és kiváló hőállósággal rendelkeznek magas hőmérsékleteken, még lágyuláspontjuk felett is. E csoport, amorf polimérjei számos szerves oldószerben oldhatók, erősek, gyakran áttetszőek és olvadt állapotban hosszú ideig stabilisak. Ezért kiválóan, alkalmasak a műanyagformáló eljárásokkal való gyártáshoz, mint amilyenek a fröccsöntés, présöntés és extrudálás. E polimerek különleges példái azok, amelyek a (8) szerkezetű egységeket és előnyösen a (7) szerkezetű egységeket is tartalmazzák. Általában azt találtuk, hogy a (7) képlet szerinti egységek számának növelése a kívánt kopolimér lágyulási pontját növeli, de ugyanakkor törékenységüket fokozza, A polimerek közül azok, amelyekben ezek az egységek az összes egységek 80%-ánál többet tesznek ki, kristályosodásra, oldhatatlanságra hajlamosak és a szokásos műanyagformáló eljárásokkal csak nehezen munkáihatók meg. Azok a poli- . mérek, amelyek ez egységekből kb. 30%-ot tartalmaznak, mind a lágyuláspont, mind a nyúlási tulajdonságok tekintetében igen alkalmasak, A találmány szerinti, polimerek feltűnően magas lágyuláspontúak, a lágyuláspont gyakran 300 C° vagy magasabb, termoplasztikusak, és a térhálósodás elkerülését célzó eljárás után olvadékban hosszú időn át stabilisak. Az amorf polimerek általában alkalmasak olvadáspontjukon bomlás nélküli megmunkálásra, és általában szilárd, átlátszó és vegyi anyagokkal, savakkal és lúgokkal szemben, még a lágyuláspontjuk közelében lévő hőmérsékleteken is, igen közömbös formázott termékeket adnak. Olvadékban fonhatok rostok és oly szálak előállítására, amelyektől felhasználásuk során a vegyianyagokkal és magas hőmérséklettel szemben ellenállást kívánunk (ilyenek pl. a 'védőruházatok előállítása); továbbá ez anyagok extrudálva igen erős, átlátszó filmeket adnak, amelyek hajlításnak ellenállnak és alkalmasak burkolatok előállítására vagy az elektrotechnikában, ahol magas lágyuláspontjuk miatt különösen előnyösek, Az anyagokat bármely alkalmas eljárással formálhatjuk, amikor is kemény, szilárd, átlátszó formatestekhez ^jutunk, amelyek termikus stabilitása még 300 C°-on is jó. A formázott termékek pl. elektromos szigetelőkként (transzformátor részekhez, kapcsolóelemekhez, kondenzátorokhoz) használhatók. A termékek legtöbbje poláros, szerves oldószerekben, mint pl. nitrobenzolban és dimetilíormamidban oldható. Így rostokat és szálakat oldatból is állíthatunk elő és bevonatokat is készíthetünk az oldatból, pl. huzalon, amelyek jó elektromos szigetelést adnak. A bevont termékeket magasabb hőmérsékleten is használhatjuk, így transzformátorokhoz vagy nagy feszültségű kapcsolóelemekhez, Azok a termékek, amelyeknek molekulasúlya a 0,6 vagy ennél nagyobb redukált viszkozitással jellemezhető (ezt 1 g polimer 100 ml dimetilformamiddal készített oldatában, 25 C°-on mérjük), oly együttes fizikai tulajdonságokat (pl. .nyújtó szilárdságot, moduluszt és lágyuláspontot) mu-5 tatnak, amelyek formáló anyagokként különösen alkalmassá teszik őket. Ha a polimer szilárdságát kívánjuk felhasználni, oly polimereket részesítünk előnyben, amelyek redukált viszkozitása legalább 1,0. 10 A polimerek felületekhez, mint üveghez, fémekhez jól tapadnak és a tapadás különösen jó üvegen. így használhatók magas hőmérsékleten termoplasztikus ragasztóként fém (pl. rozsdamentes acél) részek egyesítésére, pl. 15 háztartási eszközök (pl. kályhák, vasalók és hasonlók) gyártásánál. A polimereket keverhetjük további alkalmas adalékokkal, mint festékekkel, pigmensekkel, hő- és fénystabilizátorokkal, lágyítókkal, forma-20 leválasztószerekkel, kenő- és töltőanyagokkal és kívánt esetekben összekeverhetjük egyéb polimer anyagokkal. A találmányt az alábbi példák szemléltetik, amelyekben, a részek súlyrészeket jelentenek. 25 _ 1. példa: 734,84 rész (2 mól) difeniléter-4,4'-diszulfonilkloridot 308,52 rész (2 mól) difenillel 90 C°-on, 30 lassú nitrogénáramban,, fűtött edényben megolvasztunk és 30 perces kavarás után 4 rész frissen szublimált vas(HI)kloridot adunk az olvadékhoz. A katalizátor kavarásakor gyorsan oldódik, heves, sósavfejlődés közben.» A reakció-35 hőmérsékletet gyorsan növeljük, de az x elegy kb. 180 C°-os * fürdőhőmérsékleten megszilárdul. A reakcióhőmérsékletet tovább emeljük 280 C°r-ra, 'ezen a hőmérsékleten az elegy már szilárd. A teljes reakcióidő 40 perc. 40 Az elegyet ezután kihűlni engedjük, majd a terméket felaprítjuk és 7850 rész forró izopropanollal kavarjuk. Az oldhatatlan: terméket leszűrjük és az eljárást kétszer megismétel-45 jük'. Száradás után 800 rész polimert kapunk, melynek redukált viszkozitása, 25 C°-on -1%-os dimetilformamid oldatban mérve 0,15. Röntgenvizsgálattara polimer amorfnak mutatkozik és dimetilformamidból átlátszó filmekké önthető. 50 2. példa: 530,64 rész (kb. 1,5 mól) difeniléter-4,4'-diszulfonilkloridot, 137,76 fesz (0,5 mól) ben-55 zol-l,3-diszulfonilkloridot és 307,56 rész (kb. 2 mól) difenilt 90 C"-on, lassú nitrogénáramban, fűtött edényben megolvasztunk. 30 perces kavarás után 6,5 rész vas(III)kloridot adunk hozzá, amikor heves sósavfejlődés áll be. A 60 reakcióhőmérsékletet további 20 perc alatt 280 C°-ra emeljük! Ezután lassanv 300 C°-ra emeljük és 40 percig ezt a hőmérsékletet tartjuk, A teljes reakcióidő 95 perc. A terméket az 1. példában leírt módon ke-65 zeljük, amikor is 870 rész világos, szívós po-7
