152896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszufonok előállítására
11 152896 12 polimerek, melyek oly megismétlődő egységeket tartalmaznak, melyekben a szulfon-csoport két aromás maradékhoz van kötve. A keresztkötéseket nem tartalmazó termékek termoplasztikus, általában magas lágyuláspontú 5 anyagok, amelyeket a műanyagiparban szokásos bármely alkalmas eljáráshoz felhasználhatunk, A nagy molekulasúlyú anyagok kemények, szilárd halmazállapotúak, amelyek vegyszerek széles sorával, mind savakkal, mind xo lúgokkal szemben gyakorlatilag közömbösek. Olvadékból szálakká és rostokká fonhatok vagy megfelelő oldószeres oldatból filmekké önthetők. Keverhetők további .alkalmas ingrediensékkel (pl. pigmensekkel, hő- és fénystabili- 15 zátorokkal, lágyítókkal, kenőszerekkel, formaleválasztó szerekkel és töltőianyagokkal) és kívánt esetben egyesíthetők más polimer anyagokkal. A találmány egy további jellegzetessége oly 20 polimer anyag, amely az —Ar—1902-csoportok megismátlődő egységeiből áll, ahol Ar kétértékű aromás maradék, amely az alábbiakból származtatható: benzol, többmagú szénhidrogén, difenil, a (3) képlet szerinti szerkezetű 25 vegyület vagy bármely oly aromás maradék szubsztituált származékai, amelyekben az aromás gyűrűkhöz kötött egy vagy több hidrogénatom más egyértékű atommal vagy atomcsoporttal van helyettesítve és Ar a polimer 30 láncban egységről egységre változhat. Ha a marádékot többmagú aromás szénhidrogénből származtatjuk, előnyös, ha ez legfeljebb két aromás magot tartalmaz, mert ez esetben a termékek kevéssé hajlamosak keresztkötések 35 képzésére. Ha a polimereket a fent jellemzett kétkomponenses eljárással állítjuk elő, vagyis XSO2—Ar—S02X szerkezetű diszulfonilhalogenid-vegyületet és második vegyületként a 40 H—Ar'—H vegyületet —• ahol Ar' jelentése az /Ar szerinti — használjuk, a szerkezetben megismétlődő —Ar—S02— Ar'—SO2— egységek lesznek, ha azonban a polimereket módosított eljárásunk értelmében úgy állítjuk elő, hogy 45 egy vagy több olyan vegyületet használunk, melyek mindegyike egyetlen aromásán kötött szulfonilhalogenid-csoportot és egy aromásán kötött hidrogénatomot tartalmaz, e vegyületekben az —Ar—'S02-szerkezetű egységek esetié- 50 gesen oszlanak el, mi mellett Ar a láncban egységről egységre változhat. Előnyös, ha az első helyen említett eljárásban két vagy több diszulfonilhalogenid-vegyületet, melyek általános szerkezete XSO2—Ar— 55 -^S02X, egy vagy több H—Ar'—H általános szerkezetű aromás vegyülettel hozunk reakcióba. A találmány egy további jellegzetességét oly polimerek mutatják» amelyek az —Ar—SO2 60 -szerkezetű, a fentiekben meghatározott egységeket és. az —Ar—OO— szerkezetű egységeket, ahol Ar jelentése a fentiek szerinti, megismétlődve tartalmazzák. Az —Ar—OO-szerkezetű egységeket tártai- 65 mázó polimerek, még akkor is, ha Ar két benzolgyűrűt jelent, melyek á hídképző csoporttal vannak kapcsolva, kristályosodási hajlamot mutatnak. A könnyű előállíthatóság és a jó fizikai tulajdonságok folytán azok a polimerek részesülnek előnyben, amelyekben az Ar-maradék benzolból, difenilből, a (3) képlet szerinti vegyületekből vagy oly maradékok származékaiból vezethetők le, amelyekben az aromásán kötött hidrogének közül egy vagy több más egyértékű atommal vagy csoporttal van he^lyettesítve. :E polimerek közül továbbá előnyben részesítjük azokat, amelyekben legalább néhány Ar-maradék a (3) képletű vegyületekből származtatható, vagy oly maradékok származékai, melyekben egy vagy több aromásán kötött hidrogénatom egyéb egyértékű atomokkal vagy csoportokkal van helyettesítve, mivel ezek a polimerek különösen alkalmasak formázás közben szilárd, átlátszó, magas lágyuláspontú termékek előállítására. Amennyiben a polimer láncban a maradékok helyettesített származékai vannak jelen, helyettesítőként előnyöseknek bizonyultak a halogénatomok vagy kis szónatomszámú szénhidrogén-, oxiszénhidrogén- vagy tioszénhidrogén-csoportok vagy e csoportok halogénezett származékai, mert ez esetben a polimer termék nagyszámú vegyi anyaggal szemben indifferens. Különösen előnyös szubsztituensek a halogénatomok, az 1—4 Sizénatomot tartalmazó alkil-csoportok vagy az 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi-csoportok. Előnyöseknek bizonyultak továbbá azok a polimerek, amelyekben az aromásán kötött hidrogénatomok, ha egyáltalán helyettesítettek, az —SCVcsoporthoz meta-helyzetű szénatomon vannak, mert ekkor az előállítás egyszerű. Általában előnyben részesülnek azok a polmérek, amelyekben az aromásán kötött hidrogénatomok, egyike sincs helyetesítve egyéb atomokkal vagy csoportokkal, mert ezek savakkal és bázisokkal szemben még igen magas hőmérsékleten is közömbösek. Oly előnyös polimerek, amelyek igen magas hőmérsékletékén, még olvadáspontjuk felett is, általában termostabilisak, az (5) szerkezetű egységeket megismétlődően tartalmazzák. Az ismétlődő egységek konfigurációja kis mértékben függ attól, hogy a polimert milyen, eljárással állítottuk elő. PL, ha egyetlen reagensként difenilé'ter-4-szulfonilkloridot használtunk, oly poliszulfont kapunk, amely lényegében p-konfigurációjú, míg ha két reagensként difeniléter-4,4'-diszulfonilkloridot és difenilétert veszünk, oly poliszulfon okhoz jutunk, amelyekben az egységek kis mennyiségében (általában 20%-ában) a szulfonil-csoport az oxigénatomhoz képest o-helyzetű (bár a difeniléter-4,4'-diszulfonilklorid és a 4,4'-difenoxi-difenilszulfon p-konfigurációjú poliszulfont ad). Az említett módszerek bármelyike szerint készített polimer kis mértékben elágazó is lehet / 6
