152852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén származékok előállítására
15Ö852 19 20 termék: cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-dibutiriloxi-5--hidroxi-5-(3-dimetilamino'-propil)-5H-dibenzo-[a.djcikloheptén, keton: cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dibenzoiloxi-5H-dibenzo[a,d]cikloiheptén-J5-on, termék: cisz-10,11-diihidr o-10,1 l-dibenzioiloxi-5-hidroxi-5-(3-di:metiliamino-propil)-5H-dibenzo-[a,d]-cikloiheptén, keton: cisz-lOjll-dihidro-lO.ll-dikaproiloxi-SH--dibenzo [a, d] cikloheptén-5-on, termék: cisz-10,1 l-dihidro-10, ll-dikaproiloxi-5-- -hidroxi-5- (3-dimetilamino-propil)~5H-dibenzo[a, d] ciklohept én, keton: cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-diacetoxi-3-klór--5H-dibenzo[a,d]ciklaheptén^5-on, termék: cisz-10,ll-dihidro-10,1 l-diacetoxi-3J klór--5-hidroxi-5-(3-dimetilamino-propil)-5H-dibanzo[a,d]cikloheptén, keton: cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-diacetoxi-3-metilszulfonil-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-on, termék: cisz-10,ll-dihidro-10,ll-diaoetoxi-3-metilszulfonil-5-hidroxi-5-(3-dimetilamino,-propil)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, keton: cisz-lO^ll-dihidro-lOjll-^diacetoxi-S-dimetilszulfamőil-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-on, termék: cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-diacetoxi-3-dimetilszulfamo'il-5-Wdroxi-5-(3-dimetilamino-propil)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. 17. példa: cisz-10,ll-dihidro-10,1 l-diacetoxi-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-di>benzö[a,d]cikloheptén 19,5 g (0,0475 mól) cisz-10,ll-dihidro-10,11--diacetoxi-5-hidroxi-5-(3-dimetilamino-propil)-5H-dibenzo[a,d]cikloiheptén 300 ml ecetsavanhidriddel készített oldatát 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az oldatot azután csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be és a maradékként kapott olajat 0,5 mólos citromsav oldat és benzol közötti megosztásnak vetjük alá. A vizes savas réteget benzollal többször mossuk, nátriumihidroxidHal meglúgosítjuk és a kivált olajszerű bázist benzolban extranáljuk. A benzolos oldatot mossuk és szárítjuk, majd bepároljuk, amikaris 18,0 g olajszerű terméket (96,5%) kapunk. Ezt a bázist oly módon alakíthatjuk át savanyú oxaláttá, hogy a bázis etanolos oldatát 10% felesi égiben alkalmazott absz, étette oxálsav oldattal kezeljük. Az így kapott cisz-10,11-dihidroMlO,lil-.diaoetoxi-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5'H-dibíenzoij[a,d]iCÍikloheptén-hidrogénoxalát fehér kristályos szilárd termek alakjában válik le, amely abszí etanol és absz. éter elegyéből történő egyszeri átkristályosítás Után 165—166 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C24H27NO4.C2H2O4 képlet alapján számított értékek: C 64,58%, H 6,06%, N 2,90%; talált értékek: C 64,31%, H 5,84%, N2,,79%. 18. példa: * A 17. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett dibenzo-cikloheptén-származék helyett a 15. és 16. példában felsorolt termékeket alkalmazzuk kiindulóanyagként. Ily módon az alábbi vegyületekhez jutunk: cisz-10,ll-dihidro-10,ll-diaoetoxi^5-(3-dietilamino-propilidén)-5H-dibenzota,d]-cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,ll-diaoetoxi~5-[3^(l-pirrolidil)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,1 l-diaoetoxi-5-j3-(l-piperidil)-propílidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, y cisz-10,ll-dihidro-10,ll-diacetoxi-5-[3-(l-etil-4-piperazinil)-propilidén]-5H-diibenzio[a,d]-cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-íl0,ll-diacetoxi-5-[3j(4-morfolinil)-propilidén]-j5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,ll-di;hidro-10,ll-diacetoxi-5-[3-(N-etil-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,ll-dipropioniloxi-5-(3--dimetilaimmo-propilidén)-5H-dibenzo [a, d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-dibutiriloxi-5-(3-dim!etilamino-propilidén)-5H-dibenzQ[a,d]cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,1 l-dibenzoiloxi-5-(3-diinetilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-dikaproiloxi-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,,d]ciklohep-tén, cisz-10, ll-dihidro-10,1 l-diacetoxi-3-klór-(3-dimetilamino-'propilidén)-5H-dibenzo, [a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-diacetoxi-3-metilszulf onil-5-(3i-dim.étilamino-<propilidén)-5H-dibenzo^ [a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-diaoetoxi-3-dimétilszulfamoil-5-(3-dimatilamino-propilidéri)-5i H--dibenzo [a, d] cikloheptén. 19. példa: cisz-10,ll-dihidro-10,1 l-dihidroxi-5-(3-dimetilamino-propilidénJ-SH-dibenzöfa^j-cikloheptén 1,6 g (0,00417 mól) cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dia'cetoxi-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén és 1,6 g (0,024 mól) káliumihidroxid 70 ml absz. metanollal készített oldatát 15 percig hevítjük visszafolyató hűtő alatt. Az oldószert azután csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és a maradékot 50 ml vízzel kezeljük. A képződött csapadékot elkülönítjük, vízzel mossuk, majd etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 1,05 g ciszr -10,1 l-dihidro-10, ll-dmidroxi-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d}ciklo!heptént (az elméleti hozam <81%-a) kapunk, 173—175 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. A termék tisztított mintája, 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 155 C° hőmérsékleten történő szublimálás után 171—174 C°-on olvad. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ie
