152852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén származékok előállítására

152852 21 22 Elemzési adatok: a C20

H

2

3NO2

.képlet alapján számított értékek: C 77,64%, H 7,49%, N4,53%; talált értékek: C 77,64%, H 7,50%, N4,53%. 20. példa: 5 A 19. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett dibenzo-cikloheptén-származék helyett a 18. példában felsorolt termékeket alkalmazzuk kiindulóanyag- 1° ként. Ily módon az alábbi vegyületekhez jutunk: cisz-10,ll-di!hidro-10,ll-dihidroxi-5-(3-dietilamino-propilidén)-5H-dibenzo{a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-{3-(l-pirro- 15 lidil)jpropilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-lQ,ll-dihidroxi-5-[3-(l-piperÍM dil)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-[3-(l-etil--4-piperazinil)-propilidén]-5H-dibenzo[,a,d] • 20 cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5J

[3-(4-morfo-Hnil)^propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloiheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-dihidroxi-5-[3-(N-etil-N-metilamino)-propilidén]-5H-di!benzo[a,d]- 25 cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-(3-dimetil-amino-propilidénJ-SH-dibenzafajdJcikloheptén, cisz-10,1 l-diihidro-10,1 l-dihidroxi-3-klór-5-(3--dimetilamino-propilidén)-5H-dibenzo{a,d]- 30 cikloheptén, cisz-J0,ll-dihidr o-10,l l-dihidroxi-3-metilszulfonil-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-d!l benzolja,djcikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-3-dimetilszulf- 3S amoil-5-(3-dimetilamíno-propilidén)-5H--dibenzo[a,d] cikloheptén. 40 21. példa: cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-diaoetoxi-5-[3-(N-karb-etoxi-N-:mietilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén 7,86 g (0,02 mól) cisz-10,ll-dihidro-10,ll-di- 45 aoetoxi-5-(3-dimetilamiino-p!riopilidén)-5H-diibenzo{a,d]eiklöheptén 40 ml/ vízmentes benzollal készített oldatát cseppenkénit, 90 perc alatt, keverés közben hozzáadjuk 8 ml etilkloroformiát 20 ml vízmentes benzollal készített oldatához. 50 Az elegyet azután 2,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés és 50 ml benzollal való hígítás után az oldatot 3 n sósav oldattal, majd vízzel mossuk. A benzolt ezután csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, amikor 55 is olajszerű maradékként 7,85 g (87%) cisz•' -lű,ll-dihidro-10,ll-diacetoxiJ5-t;3-<N-karibetoxi-N-m!etilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptánt kapunk. 22. példa: 60 A 21. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett dibenzo-cikloheptén-származék helyett a 18. példában 65 felsorolt 5-(3-dialkilamino-propilidén)-dibenzo-cikloheptén származékokat alkalmazzuk kiindulóanyagként. Ily módon az alább felsorolt vegyületekhez jutunk: tisz-10,ll-dihidro-10,ll-diaoetoxi-5~[3-(N-barbetoxi-N-etiiamrno)-propilidéh]-5H-dibenzo£a,d] cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dipropioniloxi-5-[3-(N--karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d3cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dibutiriloxi-5-{3-(N-karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,ll-diihidro-10,ll-dibenzoiloxi-5-[3-(N-kar'betoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-dikaproiloxi-5-[3-^(N-kar'betoxi-N-metilaimino)-propilidén]-5H-' -dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-diacetoxi-3-klór-5-i|[3-(N--karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,ll-dia:cetoxi-3-metilszulfonil-5-[3-(N-karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-lOill-dihidro-lO.ll-diacetoxi-S-dimetilszufamoil-5-[3-(N-karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]ciikloheptén. 23. példa: A 21. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett etilkloro-» formiát helyett az alább felsorolt halogénformiátökat alkalmazzuk kiindulóanyagként és így az alábbi termékekhez jutunk: halogénformiát: benzil-kloroformiát, termék: cisz-10,1 l-dihidro-10,ll-diacetoxi-5-[3--(ISWsarbobenzoxi-N^metilaminoJ-propilidén]--5H-dibenzo|a,d]cii

klóheptén, halogénformiát: fenil-kloroiformiát, termék: cisz-10,ll-dihidro-10,ll-diacetoxi-5-[3-- (N-karbof enoxi-N-metilamino) -pr opilidén] --5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, halogénformiát: propil-kloroformiát, termék: cisz-10,1 l-dihidro-10,1 l-diacetoxi-5-[3--('N-karfoopropoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. 24. példa: A 21. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett cisz-10,11--dihidr o-lO, 1 l-diacetoxi-5-(3-dimetilamino-pro'pilidén)-5H-dibenzo:[a,d]cikloheptén helyett azv

5. példában felsorolt 8-(3-dialkilamino-propilidén.)-termékeket alkalmazzuk kiindulóanyagként és így az alábbi vegyületekhez jutunk: transz-3-alfa,12-béta-dihidro-2,2-dknetil-8-!

[3-(N-karbetoxí-N-etila'mmo)-.propihdén]-8H-dibenzol[3,4:6,7] ciklohepta[ 1,2-d] -1,3-dioxol, transz-3^alfa, 12-béta-dihidn>8-{3-(N-karbetoxi-11