152852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén származékok előállítására
152852 23 24 -N-metilamino)-propilidén]-8H-dibenza[3,4:6,7] ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol, transz-/ 3-alfa,12-< béta-diíhidro-2-fenil-8-[3-(N-karbetoxi-IÍ-metilamino)-propilidén]-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]~l,3-dioxol, - 5 tra:nsz-3-alfa,12-béta-dihidro-2-metil-8-[3-(N-karbetoxi-N-N^metilamino)-propilidén]-8fl-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol, transz-3-i alfa,12-bsta-dihidxo-2-benzil-8J[3-(N--karbetoxi-N-metilamino)-propilidén)-8H- lf> . -dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol, transz-3-alf:a,12-betia-dihidro-2-etil-2jmietil-8-[3--(N-karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2^d]-l,3-dioxol, transz-3-alfa,12-béta-dihidro-2,2-dimetil-6-'metil- 15 szulfonil-8-[3-(N-karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol, tmansz-3^alfa,12-béta-dihidro-2,2-dimetil-6-lklór-8-[3-(N-karbetoxi-N-metilamino)-propilidén)- 20 -8H-dibenzo[3,4:6,7]cikloheptá[l,2-d]-l,3-dioxol, transz-3-alfa,12-íbéta-dihídro-2,2-dimetil-6--dimetilszulfamoil-8-[3-(N-karbetoxi-N-metilamino)-propilidén]-8H-dibenzoT3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol. 25 25. példa: A 21. példában leírthoz hasonló módon járunk el, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 30 cisz-10,ll-dihidr o-10,l l-diacetoxi-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]eikloheptén helyett transz-3~alfa,12-béta-dihidro-2,2-dimi etil• -8-(3-dimetilamino-propílidén)-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxolt, valamint az 35 alább felsorolt halogén-kloroformiátokat (a 21. példában említett etil-kloroformiát helyett) alkalmazzuk kiindulóanyagként és így az alább felsorolt termékekhez jutunk: 40 halogénf ormiát: benzil-klorof ormiát, termék: transz-3-áífa,124>éta~dihidro-2,2-diimetil-8-[3-(N-karfoobenzoxi-N-metila!mino)-propilidén]-8iH-dibenzo[3,4:6,7]ciklQhepta[l,2-d]-l,3-dioxol, 45 halogénf ormiát: fenil-klor of ormiát, termék: transz-3-alfa,12-béta-d:ihidro-2,2-dimetil-8-[3-(N-karbofenoxi-N-metilamino)-propilidén]-8H-dibenzo[3,4:6,7]cikloheptia[l,2-d]-l,3--dioxol, 50 halogénf ormiát: propil-klorof ormiát, termék: transz-3-alfia,12-béta-dil hidro-2,2-dim!etil-8-[3-(N-karibopropoxi-N-metilamino)-propilidén]-8H-dibenzo{3,4:6,7]cikldhepta[l,2-d]-l,3-, -dioxol. ' 55 26. példa: i cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-(3-metilamino-propil)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén' í>0 2,8 g (0,0076 mól) olajszerű cisz-10,ll-dihidro-10,11 -diacetoxi-5-[3- (N-karb etoxi-N-metilamino)-propilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptént (amelyet 21. példa szerint állítottunk elő) és 65 2,5 g (0,04 mól) káliumhidroxidot 25 ml n-butanolban oldunk és az oldatot nitrogén-légkörben, keverés közben 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Azután az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, a maradékot pedig benzol és víz közötti megosztásnak vetjük alá. A kapott vizes fázist benzollal mégegyszer extraháljuk, a benzolos oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk, majd előbb 15 ml, azután 10 ml 0,5 mólos citromsav oldattal extraháljuk. A savas kivonatot nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és a kivált olajszerű bázist benzolba extraháljuk. A benzolos oldatot mossuk és szárítjuk, majd kis térfogatra pároljuk be. A termék fehér kristályos alakban kiválik, ezt elkülönítjük, benzollal mossuk és megszárítjuk. Az így kapott 1,05 g cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5^(3-m| atilamino-propil)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptéh (az elméleti hozam 47%-a) 140—143 C°-on olvad. A benzolból, majd etanol és víz elegyéből ismételten történő átkristályosítás útján kapott tiszta termék 143—145 C°-on olvad-. Elemzési adatok: a Ci9 H 2 iN0 2 képlet alapján számított értekek: C 77,26%, H 7,17%, N4,74%; talált értékek: C 77,34%, H 7,18%, N 4,59%. 27. példa: • \ A 26. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett uretánszármazék helyett a 22. és 23. példában leírt analóg termékeket alkalmazzuk kiindulóanyagként, amikor is az alábbi vegyületekhez jutunk: cisz~10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-(3-etilamino-propilidén)-5H-dibenzofa,d]-cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-(3-metil-amino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén, cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidr'oxi-3-klór-5-(3--metilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz-10,1 l-dihidro-10,ll-dihidroxi-3-metilszulfonil-S-JÍS-metilamino-propilidénJ-SH-dibenzo[a,d]cikloheptén, cisz;-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-3-dimetilszulfamoil-5-(3-metilammo-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. 28. példa: A 26. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett uretán helyett a 24. és 25. példában felsorolt termékeket alkalmazzuk kiindulóanyagként, amikor is az alábbi vegyületekhez jutunk: tr anszr-10,1 l-dihidro-lO, 1 l-dihidroxi-5-(3-etil~ amino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]ciklaheptén, transz-10,1 l-dihidro-10,1 l-dihidroxi-5-(3-metil-amino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, transz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-3-klór-5-(3--metilamino-propilidén)-5H-dibenzó[a,d]cikloheptén, transz-10,1 l-dihidro-10,1 l-dihidroxi-3-metil-12
