152852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén származékok előállítására
152852 25 szulfonil-5-(3-metila>mino-propilidén)-5H-dibenzofa, d]cikloheptén, transz-10,ll-dihidro-10,ll-di)hidroxi-3-dimetilszulfamoü-5~(3-metilamino-propilidén)-5H~dibenzo[a,d]ciklöheptén. 5 29. példa: cisz-10,ll-dihidro-10,ll-dihidroxi-5-(3~dimetilamino-p<ropilidén)-5H-dibenzo[a,dJcikloheptén 10 1,06 g (0,00386 mól) 5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén 7 ml vízmentes benzol és 0,6 ml vízmentes piridin elegyével készített oldatát 1,0 g (0,00394 mól) ozmium- 15 tetroxid 6 ml vízmentes benzollal készített oldatával elegyítjük és az elegyet 10 napig hagyjuk szobahőfokon állni. Az oldatot azután a levált fekete csapadékról dekantáljuk és a csapadékot 25 ml benzollal dekantálás útján'' egyszer mos- 20 suk. A benzoics oldatot és a mosófolyadékot egyesítjük és diatoma-földön keresztül leszűrjük. A csapadékot és a diatomaföldet egyesítjük, 60 ml 95%-os etanolban szuszpendáljúk, a szuszpenzióhoz 25 ml telített vizes nátriumszulfit 25 oldatot adunk és az elegyet 45 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Azután diatomaföldön keresztül leszűrjük az elegyet, a szüredéket csökkentett nyomás alatt bepároljuk, míg egy sötétszínű olajszerű termék ki nem válik. Ezt 30 a maradékot egyenlő térfogatú vízzel hígítjuk, * és az olajszerű bázist benzolba extraháljuk. A benzolos oldatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk, amikor is 450 mg olajos szilárd maradékot kapunk. Ezt 0,1 mim Hg-oszlop nyomás alatt 35 155 C°-on történő szublimálással tisztítjuk, majd a szublimátumot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 250 mg tiszta cisz-10,:ll-diíhidro-10,ll-dihidroxi-5-(3-dimetilamino-propilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk 40 (az elméleti hozam 20%-a), 172,5—175,5 C°-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. Elemzési adatok: a C20H23NO2 képlet alapján számított értékek C 77,64%, H 7,49%, 45 talált értékek: C 77,41%, H 7,49%. Szabadalmi igénypontok: 50 Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő dibenzocikloheptén származékok előállítására' —e képletben R. rövidszénláncú, egyenes vagy elágazó, elő- 55 nyösen legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkilgyök, R' rövidszénláncú, egyenes vagy elágazó, előnyösen legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkilgyök vagy hidrogénatom, . go R és R' egymással és adott esetben egy szén-, nitrogén- vagy Oxigénatom közbezárásával heterociklusos gyűrűt, mint 1-piperidil-, 1--pirrolidil-, 4-motfifolinil- vagy l-alkil-4-piperazinil-csoportot (mely utóbbiban az alkil- e5 helyettesítő előnyösen 1—4 szénatomot tartalmaz) is képezhet; X és X' —amelyek egymással egyenlőek vagy különbözőek lehetnek — hidrogénatom, legfeljebb 6 szénatomos alkilgyök, legfeljebb 6 szénatomos alkenilgyök, halogénatóm, trifluormetilcsoport, hidroxilcsoport, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoport, merkapto-esoport, legfeljebb 4 szénatomos alkilmerkapto-csoport, legfeljebb 4 szénatomos alkilszulfonil-csoport, szulfamoil-csoport, legfeljebb 4 szénatomos alkilszulfamoil-csoport vagy leg' feljebb 8 szénatomos dialkilszulfamoil-csaport lehet, mimellett a benzolszerű-gyűrűk mindegyikén egynél több ilyen helyettesítő is lehet >— azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (IX) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben X és X' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, míg R' és R"' hidrogénatomot, alkil-z aril- vagy aralkil-csoportot jelenthet, valamely*" R HaVMg— CH2 CH 2 CH 2 —N / — ahol R és R' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, míg Hal halogénatomot képvisel — általános képletű Grignard-reagenssel hozunk reakcióba, a kapott Grignardadduktot a megfelelő 5-hidroxi-5-(3-terc.amino- -propil)-JSzármazékká hidrolizáljuk, a kapott származékot vízelvonás útján a megfelelő 5-(3--terc.amino-propilidén)-szárm-azékká alakítjuk és ez utóbbi származékot hidrolízisnek vetjük alá, vagy b) valamely, a (X) általános képletnek megfelelő vegyületet — ahol X és X' jelentése megegyezik a fenti meghatározás, szerintivel, míg Ac acilgyököt képvisel — valamely Hal—Mg—CH2 CH 2 CH 2 —N / \R' — ahol Hal, R és R' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — általános képletű Grignard-reagenssel hozunk reakcióba, a Grignard-adduktot hidrolízis útján a megfelelő 5-hidroxi-5-(3-terc.amino-propil)-származékká alakítjuk, a kapott származékot vízlehasítás útján a megfelelő 5-(3-terc.amiho-propilidén)-származékká alakítjuk át és ez utóbbi származékot hidrolízisnek vetjük alá, vagy c) valamely, a (XI) általános képletnek megfelelő vegyületet — ahol X, X', R és R' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely közömbös vízmentes oldószerben ozmiumtetroxiddal reagáltatunk és a kapott ozmiát-észtert hidrolízisnak vetjük alá, vagy d) valamely, a (XII) általános képletnek megfelelő vegyületet — amelyben R, X és X' jelen-13
