152784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-karbonsavszármazékok előállítására
152784 15 C) [4-klór-2(alfa-dimetilaminometil-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav4iidroxid előállítása. 2,5 g (0,008 mól) (4-Wór-2-butirü-l-naftiloxi)~ -ecetsav, 0,36 g (0,012 mól) parafc-rmaldehid, 5 0,97 g (0,012 mól) dimetilamin-ihidrokloiid és 7 csepp: 6 n etanolos hidrogénklorid oldat elegyét lényegileg az 1. példa E) pontjában leírt niódon kezeljük. A kapott reakcióelegyet 5 ml izopropilalk oh óllal és 30 ml izopropiléterrel el- ^ dörzsölve 2,8 g [4-klór-2^(alfa-dimeülaminometil-butiril)-l-naftiloxi]-e!cetsav-hidrokloridot kapunk, amely 155—160 C°-on olvad. Izopropilalkohol és éter elegyéből történő átkristályosítás az olvadáspontot 165—166,5 C°-ra emeli. 15 Elemzési adatok: C19H22CINO4.HCI képlet alap'ján számított értékek: C 57,01%, H 5,79%, talált értékek: C 57,18%. H 5,90%. 20 D) [4-klór-2-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav előállítása. 25 4,8 g (0,012 mól) [4-klór-2-(alfa-dimetilaminometil-butiri^-l-naftiloxij-ecetsav-hidroklorid 50 ml vízzel készített oldatát vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal meglúgosítjuk, majd lényegileg ugyanolyan módon kezeljük tovább, 30 amint ezt az 1. példa F) lépésében leírtuk. Ily módon 2,5 g [4-klór-2-(alfa-metilénbutiril)-lnaftiloxij-ecetsavat kapunk sárga olajszerű termék alakjában. Elemzési adatok: a C17 H 15 C10 4 képlet alapján számított értékek: C 64,05%, H 4, 74%, talált értékek: C 63,99%, H 4,46%. 6. példa: [2-klór-4-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav. A) 3-klór-4-hidroxi-l-butironafton előállítása. 39 40 45 17,8 g (0,1 mól) 2-klór-l-naftol, 10,6 g (0,1 mól) butirilklorid és 200 ml nitrobenzol elegyéhez 26,6 g alumíniumkloridot adunk. A kapott fekete 50 oldatot szolbahőfokon 20 óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyet beleöntjük 100 g jég, 100 g víz és 1000 g tömény sósav elegyébe. A szerves oldószeres fázist 200 ml éterrel hígítjuk, majd elkülönítjük a vizes fázistól és 20%-os 55 vizes nátriumhidroxid oldattal extraháljuk. Az alkalikus kivonatot azután megsavanyítjuk, ami- " kor is sötétszínű szilárd termék válik le. Ezt , benzol és hexán elegyéből átkristályo^ítva 5,5 g 3-klór-4-hidroxi-l-butironaftont kapunk, amely 60 111—113 C°-on olvad. Elemzési adatok C14 Hi 3 C10 2 képlet alapján számított értékek: C 67,61%, H 5,27%, talált értékek: C 67,79°/0 , H 5.38%. > 65 ' 16 B) [2-klór-4-butiril-l~naftiloxi]-ecetsav előállítása. 5 g (0,02 mól> 3-klór-4-hidroxi-l-butironafton 100 ml absz. etanollal készített oldatához 0,22 mól nátriúmhidridet adunk. 10 perces keverés után hozzáadunk 3,33 -g (0,022 mól) etil-brómacetátot a tiszta oldathoz, majd a reakcióelegyet lényegileg az 1. példa D) pontjában leírt módon kezeljük tovább. A levált terméket benzolból átkristályosítva 3 g (2-klór-4-butiril-l-naftiloxi)-ecetsavat kapunk, amely 124—125 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci6 H 13 C10 4 képlet alapján számított értékek: G 62,65%, H 4,93%, talált értékek: C 62,77%, H 5,02%. C) [2-klór-4-(alfa-metilón-butiril)-l-niaftiloxi]-ecetsav előállítása. 3,3 g (0,011 mól) (2-klór-4-butiril-l-naftiloxi)-ecetsav, 0,45 g (0,015 mól) paraformaldehid, 1,2 g (0,015 mól) dimetilamino-hidroklorid és 7 csepp 6 n etanolos hidrogénklorid oldat elegyét lényegileg ugyanolyan módon reagáltatjuk, amint ezt az 1. példa E) lépésében leírtuk. Ily módon 4,2 g nyers [2-klór-4-(alfa^dimetilaminometil^butiril)- 1-naf tiloxi] -ecetsav-hidr ©kloridot -kapunk. 5,6 g fenti módon előállított nyers Mannich-bázis sót 150 ml vízben oldunk és az oldatot nátriumhidrogénkarbonáttal meglúgosítjuk. A reakcióelegyet azután lényegileg az 1. példa F) pontjában leírt módon kezeljük. 1,75 g [2-klór-4-(alfa-metilén-butiril) -1 -naf tiloxij-ecetsavat kapunk, amely 100—101,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C17 H 15 C10 4 képlet alapján számított értékek: C 64,05%, H 4,74%, talált értékek: C 63,94%, H 4,69%. 7. példa: [5-(alfa-metilén-bütiril)-2-niaftiloxi]-ecetsav . A) 6-metoxi-l-butironafton előállítása. Egy keverővel, visszafolyató hűtővel, szárítócsővel, csepegtetőtölcsérrel és fűtőköpennyel felszerelt két literes háromnyakú lombikba beviszünk 19,5 g (0,8 mól) 'magnéziumforgácsot. , 50 ml étert, 1 jódkristályt és 1 ml etiléndibromidot adunk hozzá. Az élénk reakció megindulásakor megkezdjük 114 g (0,4 mól) 6^metoxi-1-jód-naftalin 570 ml vízmentes éterrel készített oldatának 40 perc alatt történő hozzáadását. Az elegyet azután keverés közben 1 óra hosszát forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 55,2 g (0,8 mól) butironitril 300 ml éterrel készített oldatát, azután a visszafolyató hűtő alatt, keverés közben történő forralást 3 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet 10 C° hőmérsékletre lehűtve, 500 ml ammóniumklörid oldatot adunk hozzá. 8
