152784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-karbonsavszármazékok előállítására
r 1527Ő4 17 Élénk keverés után az éteres fázist elkülönítjük, majd 600 ml, utána pedig 2X200 ml n-kénsav oldattal extraháljuk. A savas kivonatokat egyesítjük és 1 óra hosszat 80 C° hőmérsékleten tartjuk; az ezalatt kivált olajszerű terméket 5 éterrel extraiharj.uk . Az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. Ily módon 54 g 6-metoxi-l-butironaftont kapunk világos sárga olaj alakjában; n25D = 1,6010. A terméket 0,05 10 ml Hg-oszlop nyomás alatt 140—145 C°-on desztillálva tisztíthatjuk. Elemzési adatok: a CiS H 16 0 2 képlet alapján számított értékek: C 78,92% H 7,05%, 13 talált értékek: C 79,06%,.-H 7,07%. B) 6-hidroxi-l-butironafton előállítása. 20 8 g 6-metoxi-butironafton és 24 g piridinhidróklorid elegyét lényegileg az 1. példa C) pontjában leírt módon kezelve, 7,0 g 64údroxi-1-butironaftont kapunk. A terméket n-butilkloridból átkristályosítva, annak olvadáspontja 25 83—84 C°. Elemzési adatok: a Ci4 H 14 0 2 képlet alapján számított értékek: C 78,48%, H 6,59%, talált értékek: C 78,14%, H 6,73%. 30 C) (5-'butiril-2-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 19,3 g 6-hidroxi-l-butironaftont (0,09 mól) 35 hozzáadunk 0,095 mól nátrium-etilát 300 ml etanollal készített oldatához. Tiszta oldat képződik, ehhez 18,03 g (0,108 mól) etil-brómacetátot adunk. Az oldatot lényegileg az 1. példában leírt módon kezeljük, a példa D) lépése szerint. 40 Az így kapott terméket benzolból átkristályosítjuk, 17,2 g (5~butiril-2-naftiloxi)-ecetsavat kapunk, amely 113—115 C°-on olvad. , Elemzési adatok: a Cie H 16 0 4 képlet alapján 45 számított értékek: C 70,57%, H 5,92%, talált értékek C 70,62%, H 6,06%. D) [5-(alfa-dimetilamino.metil-! bu , ti:ril)-2-naftiloxi]-ecetsav4údroklorid előállítása. Egy gömbölyűfenekű 50 ml-es lombikba az alábbi reagáló anyagokat visszük be: 4,0 g (5-'butiril-2-naftiloxi)-ecetsav, 0,64 g paraformaldehid, , 1,36 g dimetilamin-hidiroklorid, 12 csepp alkoiholos 6 n hidrogénklorid oldat. A reakcióelegyet lényegileg az 1. példa E) lépésében leírt eljárással kezeljük tovább; ily módon t5-(alfa.-dimetilaminometil-, butiril)-2-naftiloxi]-ecetsav-hidrokloridot kapunk ..üvegszerű olvadék alakjában. 50 55 60 65 18 E) [5-(alfa-metilén-butiril)-2-naftilaxi]-ecetsav előállítása. A fenti módon kapott [5-(alfa-dimetilaminometil-bui tiril)-2-naftiloxi]-ecetsav-hidrokloridot feloldjuk 250 ml 0,05 n sósav oldatban; a vissza-_ maradt kismennyiségű oldhatatlan anyagot kiszűrjük. A szüretieket telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal meglúgosítjuk, majd lényegileg az 1. példa F) pontjában leírt módon kezeljük tovább. A kapott terméket ,10 ml széntetraklorid'ból átkristályosítjuk, majd 5 ml 50 :50 arányú izopropiléter-széntetraklorid eleggyel eldörzsöljük. Ily módon 1,47 g [5-(alfa-metilén-butiril)-2-naftiloxi]-ecetsavat kapunk, amely 101—103 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C17 H 16 0 4 képlet alapján számított értékek: C 71,81%, H 5,67%, talált értékek: C 71,65%, H 5,54%. 8. példa: [2-metil-4-(aMa.-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav. A) (2-metil-l-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 10,0 g 2-tnetil-l-naftolt (0,063 mól) feloldunk 0,0788 mól nátrium-etilát 200 ml absz. etanollal készített oldatában, majd az oldatot lényegileg az 1. példa D) lépésében leírt módon kezeljük tovább. A termékként kiváló barna színű olaj rövid idő alatt megszilárdul; 100 ml benzolból történő átkristályosítás után 10,0 g (2-metil-l-naftiloxi)-ecetsavat kapunk, amely 141—143 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C13 H 12 0 3 képlet alapján számított értékek: C 72,21%, H 5,59%, talált értékek: C 72,29%, H 5,60%. B) (2-metil-4-butiril-l-naftiloxi)-ecetsav -előállítása. 6,5 g (0,03 mól) (2-metil-l-naftiloxi)-ecetsavat 60 ml széndiszulfidban oldunk. Az oldathoz keverés közben 12,0 g (0,09 mól) alumíniumkloridot, majd ezt követően 3,5 g (0,033 mól) butirilkloridot adunk. Az elegyet szobahőfokon 1 óra hosszat keverjük, majd visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk keverés köziben. Szobahőfokra történő lehűlés után 50 ml jég-víz ele• gyet adunk hozzá, majd 2,5 n sósav oldattal megsavanyítjuk. A kiváló olajszerű terméket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, „Filter—Cel" szűrési segédanyagon és aktívszénen keresztül szűrjük, majd bepároljuk, amikor is maradékként 8,7 g vörös színű olajszerű terméket kapunk. Ezt 30 ml 1 : 1 arányú benzol-ciklohexán elegyben oldjuk; az oldat lehűtése során 5,1 g termék Válik ki világos rózsaszínű, 114—117 C°-on olvadó szilárd anyag alakjában. A benzolból átkristá-9
