152784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-karbonsavszármazékok előállítására
37 152784 38 nítjük és megszárítjuk. A kapott végtermék {4--(béta-fenilakriloil)-l-naftiloxi]-ecetsav, 25. példa: [4-(béta-/o-klórfenil/-.akriloil)-l-naftiloxi]- ecetsav. (4^acetil-l-naftiloxi)-ecetsav (előállítva a 24. példában leírt módon) és o-klórbenzaldehid ekvimolekuláris mennyiségeit vizies etanolos nátriumhidroxid oldatban oldjuk. Az oldatot kb. 16 óra hosszat 25—30 C° hőmérsékleten tartjuk, majd megsavanyítjuk, a kiváló szilárd terméket elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon [4--(béta/o-klórfenil/^akriloiilj-l-naftiloxij-ecetsavat kapunk. 26. példa: [4-i(alfa-metil-béta-fenilakriloil)-l-naftiloxi]-lecetsav. (4j propionil-l-naftiloxi)-eoetsav — előállítva a 10. példa A) pontjában leírt eljárással — és benzaldehid ekvimolekuláris mennyiségeit vizes etanolos nátriumhidroxid oldatban . oldjuk. Az oldatot kb. 16 óra hosszat 25—30 C° hőmérsékleten tartjuk, majd megsavanyítjuk és a kivált szilárd terméket elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon [4-j(alfa-metil-béta-fenilakriloil)-l-<naftiloxi]-ecetsavat kapunk. 27. példa: [4-/bétia-(o-'hidroxifenil)-akriloil/-lj naftiloxi]-ec-etsav. (4-acetil-l-naftiloxi)-ecetsav — előállítva a 24. példában leírt eljárással — és szalicilaldehid ekvimolekuláris mennyiségeit vizes etanolos nátriumhidroxid oldatban oldjuk. Az oldatot kb. 16 óra hosszat 25—30 C° hőmérsékleten tartjuk, majd megsavanyítjuk, a kivált szilárd terméket elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon [4-/béta-(o4ndroxifenil)-akriloil/-l-natftiloxi]-ecetsavat kapunk. 28. példa: [4-(alfa-benzil-akriloil)-l-naftiloxi]-ecetsav. [4-(béta-fenilakriloil)-l-naftiloxi]-ecetsavat — előállítva a 24. példában leírt eljárással — izopropilalkotholban oldunk, majd 5%-os palládiumos aktívszén-katalizátor jelenlétében, 26" C° hőmérsékleten, kb. 750 mim Hg-oszlop nyomás alatt a szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. Az oldatot azután felmelegítjük, a katalizátort kiszűrjük, a szüredékből az alkoholt bepárlás útján eltávolítjuk és így [4-(béta-íenüpropionil)-l-naftiloxi]-éeetsavhoz jutunk. E vegyületet lényegileg az 1. példa E) pontjában leírt eljárással alakítjuk át a megfelelő iMannich-bázis sójává, majd ezt az 1. példa F) pontjában leírthoz hasonló módon telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal kezeljük. Ily módon [4-(alfa-benzil-akrüoil)-l-naftiloxi]~ecetsavat kapunk. 5 29. példa: [4-(l-ciklopentenil-karbonil)-l-naftiloxi]-ecetsav. 10 0,334 imól l^metoxi-naftalin, 0,334 mól ciklopentánkarbonilklorid és 300 ml petroléter előzetesen lehűtött elegyéhez porított alumíniumkloridot adagolunk némi feleslegben (0,36 mól összmennyiségben) 1 óra alatt, az elegy keverése 15 közben. Ezután a reakcióelegyet időközönkénti keverés mellett kb. 6 óra hosszat 40 C° hőmérsékleten tartjuk, majd jég és víz tömény sósavval mégsavanyított elegyébe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres 'Oldatból az oldószert 20 ledesztillálva, ciklopentil-(4^metoxi-l-naftil)-ketont kapunk. Ezt/ a vegyületet lényegileg az 1. példa C) pontjában leírthoz hasonló módon piridin-hidrokloriddal reagáltatva eiklopentil-(4-hidroxi-l-25 -naftil)-ketonhoz jutunk. Ezt nátrium-etilát etilalkoholos oldatához adjuk, majd az elegyhez etil-brómacetát némi feleslegét adjuk; lényegileg az 1. példa D) pontjában leírt eljárással (4-ciklopentilkarbonil-l-naftiloxi)-ecetsaVhoz jutunk. 30 (4-ciklopentilka!rboniil-ljnaftiloxi)-eceitsav ecetsavval készített oldatát és ekvimolekuláris mennyiségű bróm eoetsarvvai készített oldatát lassan, kb. félóra alatt elegyítjük egymással, keverés közben. A reakcióelegyet azután 1 liter 35 vízbe öntjük, amely nátriumbiszulíitot is tartalmaz; a vizes fázist elkülönítjük és ebből [4-(l-bróm-ciklopen,tilkarbonil)-l-naftiloxi]-ecetsava;t nyerünk. Ezt a brómozottt vegyületet benzoics oldatban ezüstaoetátta! kezelve, hidrogénbromi-40 dot hasítunk le a molekulából. A reakció elegyet keverés közben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük. A lehűtött elegyhez tömény vizes sósav oldatot adunk, a lecsapott ezüstsót kiszűrjük és a szüredékből 45 a benzolt elpárologtatjuk. Ily módon végtermékként [4-(l-ciklopentenil-karboniI)-l-naftiloxi]-ecetsavat kapunk. v 30. példa: 50 [4-(l-ciklohexenil-karbonil)-l-naftiloxi]-ecetsav. l-metoxinaftalin és ciklohexánkarbonilklorid ekvimolekuláris mennyiségeinek elegyéhez lig-55 roinban alummiumklorid csekély feleslegét adjuk fokozatosan, keverés közben, kb. 5—15 C° hőmérsékleten. A hozzáadás befejezte után a reakcióelegyet 25 C° hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd kb. 3 óra hosszat keverjük, az-60 után pedig kb. 16 óra hosszat hagyjuk 25—30 C° hőmérsékleten állni. A ligroint azután dekantáljuk és a maradékot csekély mennyiségű , töimény sósavat tartalmazó vízzel hidrolizáljuk. Ily módon ciklohexil-(4-metoxi-l-naftil)-ketont 65 kapunk. Ezt a terméket azután lényegileg az 1. 19
