152784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftil-karbonsavszármazékok előállítására
21 1,26 g dimetilamin-hidroklorid, 12 csepp jégecet, és" az elegyet lényegileg az 1. példa E) pontjában leírt módon kezeljük tovább. Ily módon 4,7 g [4-(alfa-metil-béta-dimetilamino-propionil)-1-naf tiloxi]~ecetsav-fhidrokloridot kapunk, amely alkoholból történő átkristályosítás után 177— 179 C°-on olvad. 152784 % 22 Elemzési adatok: a C18 H 21 N0 4 .HCL képlet ján számított értékek: talált értékek: C 61,44%, H 6,30%, N 3,98%, C 61,47%, H 6,42%, N 3,90%, C) (4-metakriloil-l-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 8 g [4-(alfa-j metil-béta-dimetilamino-piropionil)-l-naftiloxi]-ecetsav-hidrokloridot 400 ml vízben~"61dunk. Az oldatot nátriumhidrogénkarbonáttal meglúgosítjuk, majd lényegileg az 1. példa F) pontjában leírt módon kezeljük tovább. Gyantaszerű termék válik ki; a szupernatáns folyadékot leöntjük és a visszamaradt terméket 10 ml forró benzolban oldjuk. 0 C°-ra való lehűtés során kristályos termék válik le, .amelynek mennyisége 2,3 g olvadáspontja 117—119 C°. Forró n-butilkloridból történő átkristályosítás után 2,0 g (4-metakriloil-l-naftiloxi)-ecetsavat kapunk, amely 117—120 C°-on, majd 133— 135 C°-on olvad meg. Elemzési adatok: a Cie H 14 0 4 képlet alapján számított értékek: C 71,10%, H 5,22%, talált értékek: C 70,90%, H 5,38%. 11. példa: [4-(alfa-m; etilén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav. A) (4-butiril-l-naftiloxi)-ecetsav előállítása. 10 15 20 25 30 35 40 B) [4-(alfa-dimetilaminometil-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav-hidroklorid előállítása. 0,31 g (0,0103 mól) paraformaldehid, 0,49 g (0,0103 mól) dimetilamin-hidroklorid és 2,0 g (4^butiril-l-naftiloxi)-ecetsav (0,00735 mól) elegyét egy 50 ml-es gömbölyűfenekű lombikban, alaposan összekeverjük és 5 csepp 6 n etanolossósav oldatot adunk hozzá. Az elegyet azután lényegileg ugyanolyan módon kezeljük tovább, amint ezt az 1. példa E) lépésében leírtuk. Ily módon 2,0 g fehér szilárd terméket kapunk, amely 172—177 C°-on olvad. Etilalkoholból történő egyszeri átkristályosítás után 176—178 C°on olvadó tiszta [4-(alfa-dimetiteminometil-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav-hidrokloridot kapunk. Elemzési adatoké a C18 H2 3 N0 4 .HC1 képlet alapján számított értékek: C 62,37%, H 6,61%, N 3,83%, talált értékek: C 62,34%, H 6,65%, N 3,78%. C) '[4-(alfa-metilén-butiril)-l-naftiloxi]-eoetsav előállítása. 1,0 g [4-(alfa-dimetilamino! metil-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav-hidrokloridot (0,003 mól) feloldunk 25 ml meleg vízben, majd az oldathoz addig adunk telített nátriumhidrogénkarbonát oldatot, míg annak pH-értéke 8T ig nem emelkedik (ehhez kb. 2 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldat szükséges). A kapott tiszta olda^tot lényegileg az 1: példa F) pontjában leírt módon kezeljük tovább. Ily módon 0,15 g fehér szilárd terméket kapunk, amely 103—107 C°-on olvad. Ezt a nyers terméket n-butilkloridból átkristályosítva 106—109 C°-on olvadó [4-(alfa-metilen-butiril)-l-naftiloxi]-eoetsavhoz jutunk. Elemzési adatok: a C^H^C^ képlet alapján számított értékek: C 71,82%, H 5,61%, talált értékek: C 71,80%, H 5,81%. 27,2 g (0,134 mól) (l^naftiloxij-ecetsav 200 ml széndiszulfiddal készített oldatához 15,8 g (0,148 45 mól) n-butirilkloridot adunk. Az oldatot 0 C°ra hűtjük le, majd 15 perc alatt 50,8 g (0,38 mól) vízszintes alumíniumkloridot adagolunk hozzá és a továbbiakban a reakciót lényegileg ugyanolyan módon folytatjuk. 4e, amint ezt a 50 8. példa B) lépésében leírtuk. A kapott szilárd csapadékot leszűrjük és vízzel alaposan, mossuk. A szilárd termék alakjában kapott (4-butiril-l-naftiloxi)-eoetsavat 300 ml benzolban oldjuk, Filter—Gel szűrési segédanyagon és aktív szé- 55 nen keresztül leszűrjük, majd lehűtjük és a levált szilárd terméket elkülönítjük. 37 g sárga szilárd terméket kapunk, amely 125—132 C°-on olvad. 75%-os etanolból történő átkristályosítás után a kapott (4-butiril-l-naftiloxi)-ecetsav 60 137—139 C°-on olvad. \ Elemzési adatok: a C16 H 16 0 4 képlet alapján számított értékek: C 70,57%, H 5,92%, talált értékek: C 70,41%, H 6,03%. 65 12. példa: [4-'(alfa-etilidén-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav. A) [4-(alfa-etil-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsav előállítása. 25,2 g (0,125 mól) (l-naftiloxi)-ecetsav és 16,7 g (0,14 mól) alfa-etÜMbutirilklorid elegyéhez 500 ml széndiszulfidban, hűtés és élénk keverés közben hozzáadunk 53,2 g (0,4 mól) alumíniumkloridot. Az elegyet azután lényegileg a 8. példa B) pontjában leírt módon kezeljük. A kapott szilárd terméket benzol és hexán elegyéből átkristályosítva 12 g [4-(alfa-eti'l-butiril)-l-naftiloxi]-ecetsavat kapunk, amely 111,5—112,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci8 H 20 O 4 képlet alapján számított értékek: C 71,98%, H 6,71%, talált értékek: C 71,90%, H 6,75%. 11
