152759. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új etano-antracén-származékok előállítására
152759 8 atomtól különböző helyettesítőt képvisel, ciano-esoportot jelenthet •— a ciano-csoport aminometil-csoporttá, ill. a hidroxiimino-csoport amino-csoporttá való átalakulásáig redukálunk ill. hidrogénezünk. A (VI) általános képletű vegyület redukálása valamely komplex férmhidrid, különösen litiumalumíniumihidrid segítségével, valamely szerves oldószerben", pl. egy éterszerű folyadékban, mint dietiléterben, dibutiléterben, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, vagy pedig fém-nátrium segítségével, szerves oldószerben, pl. butanolban folytatható le. A (VI) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok, amelyekben Z' cianocsoportot képvisel, oly módon állíthatók elő, hogy az A** és C** gyűrűkben helyettesített (VII) általános képletű antraeón-vegyületeket — e képletben X és Y jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. — akrilnitrillel vagy metakrilnitrillel reagáltatunk* A felhasználható kiinduló anyagok példáiként az alábbi, benzolgyűrűben helyettesített 11-íiano-9, lO-dihidro-9, 10-etanoi-antracén-származékok említhetők; l-klór-ll-ciano-9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén -s 4-klór-ll-ciano-9, 10-dihidro-9, 10-etano-antraoén. Az oly (VI) általános képletű kiindulóanyagok, amelyekben Z' elágazó vagy egyenes szénláncú, legfeljebb 5 szénatomos cianoalkil-csoportot képvisel, úgy állíthatók elő, hogy a 9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén-ll-alkanolok valamely reakcióképes észterét, különösen p-toluolszulfonsavészterét valamely, a reakció szem£' fontjából közömbös szerves oldószerben, mint dimetü-szulfoxidban nátriuimeianiddal kezeljük. Ily módon a p-toluolszulfonsav-(9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén-l 1-il)-métilészterbőí 9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén-l 1-acetonitril állítható elő. További oly (VI) általános képletű kiindulóanyagokat, amelyekben Z' legfeljebb 5 szénatomos hidroxi-iiminoalkil-gyököt jelent, oly -.módon nyerhetünk, hogy helyettesített vagy helyettesítetlen 9, lO-dihidro-9, 10-etano-antraeén-11-karboxaldehideket vagy ll-oxoalkil-9, 10--dihidro-9, 10-etano-antracéneket piridin jelenlétében hidroxilamin-hidrókloriddal forralunk visszafolyató hűtő alatt. Az (I) általános képletű vegyületek a találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletű vegyületet — e képletben X, Y, Z, Rx és A jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, R4 valamely karbonsav vagy egy monofunkeionális szénsavszármazék, vagy pedig egy monociklusos szulfonsav maradékát képviseli, vagy pedig Rí és R4 szomszédos nitrogénatommal együtt egy' ftálimidmaradékot vagy egy savgyökkel helyettesített iminocsoport gyűrűtagfcént való közbezárásával egy öt—héttagú telített heterociklusos gyököt képeznek, amikor is abban az esetben, ha X, Y, Z és . Rí helyén hidrogénatoimok állnak, A nem jelenthet metiléncsoportot — savra és szekundér aminra hasítunk szét. Ez a 5 hasítás olyan esetekben, amikor R 4 , helyén rövidszéiiláncú aikanoilgyök áll, savas vagy alkalikus hidrolízissel vagy termolízissel, míg olyan esetekben, amikor R4 helyén metánszulfonilvagy p-toluolszulfonil-csoport áll, pl. ammóniá?u ban fém-nátriummal való reduktív kezelés útján történhet. N A találmány szerinti eljárásban felhasználható (VIII) általános képletű kiindulóanyagok oly módon állíthatók elő, hogy pl. a (II) általá-15 nos képletű ll-acilamino-alkil-9, lO-dihidro-9, 10-etano-antracénék oly származékaiból indulunk kir amely ékben A' és, A jelentése .megegyezik' egymással, míg R2 ' hidrogénatomot és Rj.' acilgyököt képvisel. Ezeket a (II) általános kép-20 létű vegyületeket pl. a megfelelő nátrium-származékokká alakítjuk át, majd ez utóbbiakat valamely rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkilezőszerrel,. mint metiljodiddal, dknetilszulfáttal Vagy n-butilbromiddal alkilezzük. 25 A (VIII) általános képletű kiindulóanyagok előállítása oly módon is történhet, hogy valamely oly (I) általános képletű vegyületet, amelyben R2 alkilcsoportot képvisel és amelyet pl. a fentebb első helyen ismertetett eljárásmód 3f* szerint állítottunk elő, valamely szerves savhalogeniddel vagy savannidriddel, különösen valamely szénsavészterkloriddal, mint klórhangyasavészterrel vagy ecetsavanhidriddel, acetilbromiddal, benzoilkloriddal vagy foszgénnel rea•*•> gáltatunk. Előállíthatók továbbá a (VIII) általános képletű vegyületek olymódon is, hogy a csatolt rajz szerinti (IX) általános képletnek megfelelő hidroxi-vegyületek valamely reakcióképes észterét Vf (a képletben X, Y, Z és A jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel) valamely (X) általános képletű karbonsavamiddal (e képletben Rí és R4 jelentése megegyezik a (VIII) általános képlet alatt adott 45 meghatározás szerintivel) hozzuk reakcióba valamely savlekötőszer jelenlétében, vagy pedig a (IX) képletű vegyület reakcióképes észterét a . (X) általános képletű amid valamely fémvegyületével kondenzáljuk. ~ 50 A (VIII) általános képletű kiindulóanyagok példáiként a (3-klór-9, lO-dihidro-9, 10-etano-antraoén~lÍ-il-metil)-metiIkarfoaminsav^tilészH ter és az N-propil-N-(4-klór-9, lO-dihidro-9, 10--etano-antracén-ll-il-etil)-acetamid említhetők. 55 A találmány szerint előállítható új (I) általános képletű vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal, minit sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsawal, meíánszulfonsawal, etándiszulfóhsavval, béta-hidroxi-etánszulfon-60 savval, ecetsavval, tejsavval, oxálsavval, borostyánkősavval, fumársawal, maleinsawal, almasavval, borkősawal, cítromsavval, benzoesavval, szalicilsawal, fenilecetsavval vagy mandulasavval sókat képeznek; e sók egy része vízben old-65 ható vegyület. 4
