152759. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új etano-antracén-származékok előállítására

152759 6 perazidja, valamint e sav alfa-anetil- és béta-metil-száraiazéka említhetők. A találmány szerinti eljárásban kiindulóanyagként felhasználható (II) általános képletű vegyületek b) csoportjába tartozó vegyületeket, amelyekben tehát Rí' karbonilcsoportot tartalmaz vagy egy alkoxikarbonil-csoportpt képvisel, A' jelentése megegyezik A jelentésével, míg R2' hidrogénatomot képvisel, oly módon állíthatjuk elő, hogy ll-aminometil-9, 10^díhidro-9, 10-etano-antracénból vagy a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő aminokból — e képletben X, Y és Z jelentése megegyezik az (I) általános képletnél adott meghatározás szerintivel, A77

1—5 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkuén- vagy alkilidén-csoportot képvisel — • ' . )' indulunk ki, ezeket az aminokat rövidszénláncú alkánsavas reakcióképes funkcionális származékaival, mint észtereivel, halogenidjeivel vagy anhidridjeivel a megfelélő alkanoüaminoalkil-9, lO-dihidro-9, 10-etano-antracén-származékökká kondenzáljuk vagy pedig rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó halogénhangyasav-alkilészterekkél, mint klórszénsav-metilészterrel vagy rövidszénláncú dialkil-karbonátokkal, mint dietilkarbonáttal reagáltatva a megfelelő (9, 10-dihidro^9, 10-etano~antracén-l 1-ü-alkü) -karbaminsav-alküészterekké alakítjuk át. A (IV) általános képletnek megfelelő primer aminokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely alfa-alkilezett 9, 10-dihidro-9, 10-etano^antracén-11-acetonitrüt litiumalumíniumhidriddel valamely szerves oldószerben, mint éterben, tetrahidrofuránban vagy N-metil-morfolinban, vagy pedig hidrogénnel katalizátor, pl. Raney-nikkel vagy palládiumos aktívszén jelenlétében valamely szerves oldószerben, pl. metanolban vagy etanolban a megfelelő, adott esetben béta-alkilezett ll-(2'-amino>-etil)-9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén^származékká redukálunk. A homolog ll-(3'-amino-propil)-9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén-vegyületek ül. béta- és/vagy gamma-alkilezett származékaik előállítása céljából pl. a fentebb említett 9, 10-dihidro-9, 10-etano-anitracén-ll-propionil-kloridokból ül. ezek alfa- és/vagy béta-alkilezett származékaiból indulhatunk ki. Ezeket a karbonsavkloridokat pl. vizes ammóniával valamely szerves oldószerben, mint benzolban, a megfelelő karbonsavamiddá kondenzáljuk; ez utóbbi vegyület azután pl. liitiumaluniínium.hidriddel valamely szerves oldószerben, mint tetrahidrofuránban/ a megfelelő primer aminná redukálható. Az olyan vegyületek példáiként, amelyekben Rí' karbonilcsoportot vagy alkoxikarbofiü-csoportot képvisel, a ll-íl'-propionilamino-etil)^, 10-dihidro-9, 10-etano^antraoén, ll-(2'-formüamino-etü)-9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén, ll-(3'-propionilamino^2'-metü-propil)-9, 10-dihidro-9, 10-etano-antracén és a (9, lO-dihidro-9, 10-etano-antracén-11-ü-mletü)-kailbaminsiav^etilészter említhetők. A fent leírthoz hasonló eljárással állíthatók elő az olyan vegyületek is, amelyek a 9, lO-dithidro-9, 10-etano-antracén-ll-ü-csoportban helyettesítve vannak; ezek példájaként a 5 ll-formilaminoetü-l-metü-9, 10-dihidro-9, 10--etano-antracén említhető. A találmány szerinti eljárás (II) általános képletű kiindulóanyagainak c) csoportjába tartozó vegyületékhez, amelyekben az A' és Rj' 10 egyaránt tartalmaz karbonilcsoportot, oly módon juthatunk, hogy pl. a 9, lO-dihidro-9, 10--etano~antracén-llT

karbonükloridot, 9, 10-dihidro-9, lÖ-etano-antracén-11-acetükloridot, ezek alfa-alkilezett származékait vagy a 9, 10-15 dihidro-9, 10-etano-antracén-ll^propinolkloridot vagy pedig ezek alfa- és/vagy béta-alkilezett származékait •rövidszénláncú N-alkü-karbonsavamidok alkálifémvegyületeivel ' kondenzáljuk. Az ilyen vegyületek példáiként az N-acetil-9, 20 10-dihidro-9, iO-etano-antracén-Jl-karbonsavmetilamid említhető. Hasonló módon állíthatók elő az olyan vegyületek is, amelyek a 9, 10-dihidro-9, lO-etiano-antracén-11-il-csoportban helyettesítve vannak, mint pl. az N-acetü-1-klór-25 -9, lO-dihidro-9, 10-etano-antracén-ll-eeetsav-metilamid. . A találmány szerinti eljárás egy másik kiviteli módja értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletnek megfelelő vegyü-30 leteket, hogy valamely, a csatolt ,rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben X, Y, Z, A és R2 jelentése megegyezik az (I) képletnél adott meghatározás szerintivel, R2 azonban valamely hidrogénatomtól kü-35 lönböző helyettesítőt jelent — valamely 1—5 szénatomos telített alifás oxo-vegyülettél reagáltatunk és a reakcióterméket azután, vagy pedig ugyanabban a műveletiben redukáljuk. A közbenső termékek, pl. iminek redukálása pl. 40 nátriumhidriddel, litiumalumíniumhidriddel, hangyasavval vagy katalitikus hidrogénezéssel folytatható le. A felhasználható alifás oxo-vegyületek példáiként formaldehid, aoetaldehid, propionaldehid, butiraldehid, izobutiraldehid, 45 aceton, butanon vágy izopropilmetilketon említhető. * * A kiindulóanyagként felhasználható, ugyancsak már az (I) általános képlet alá eső szekundér aminők pl. az előzőekben leírt eljárásmód 50 szerint áHíthatók elő, míg a "primer aminokhoz az elsőnek ismertetett eljárásmód után leírt módszerekkel juthatunk. A találmány szerinti eljárás egy harmadik lehetséges kiviteli módja esetében oly módon jut-55 hatunk az (I) általános képletű vegyületekhez, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben X, Y és Z jelentése megegyezik a fenti megha-60 tarozás szerintivel, Z' legfeljebb 5 szénatomos, egyenes vágy-ék ágazó láncú cianoalkil-, cianoalküidén-, hidroxi-iminoalkil- vagy hidroxi-iminoalkilidén-csoportot, vagy pedig, ha az X, Y és Z ,65 közül legalább az egyik valamely hidrogén-J