152727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3-amino-5,6-diszubsztituált-pirazinoil)-guanidin-vegyületek előállítására
47 15272? 48 Elemzési eredmény C14 H 16 ClN 7 0 2 -re számítva: C: 48,07; H: 4,61; Talált: C: 48,02; H: 4,69. 138. példa: R = l. a XXI-es képletet; R! = H. A terméket szabad bázis alakjában különítjük el. Kitermelés: 59%. A végtermék olvadáspontja (bomlással): 220— 222 C°. Elemzési eredmény CigH18 ClN 7 0-ra számítva: C: 51,80; H: 5,21; N: 28,19; Talált: C: 52,08; H: 5,23; N: 27,88. 139. példa: R = 1. a XXII-es képletet; R1 = H. A terméket sósavas só alakjában különítjük el. ~ Kitermelés: 30%. A végtermék olvadáspontja (bomlással): 267,5-270,5 C°. Elemzési eredmény C13 H 12 Cl 3 N 7 O.HCl-re számítva: C: 36,73; H: 3,08; N: 23,07; Talált: C: 36,75; H: 3,24; N: 22,88. 140. példa: R = l. a XXIII-as képletet; R! = H. A terméket szabad bázis alakjában különítjük el. \ Kitermelés: 47%. ' A végtermék olvadáspontja (bomlással): 216— 219 C°. Elemzési eredmény C13 H 12 Cl3N 7 0-ra számítva: C: 40,17; H: 3,11; N: 25,23; Talált: C: 39,95; H: 3,06; N: 24,92. 142. példa: l-(3,5-Diamino-6-klór-pirazinbil)-3,3-dimetil-guanidin-hidroklorid-monohidrát előállítása 5 / A lépés: l-(3,5-diamino-6-klór-pirazinoil)-3,3--dimetil-guanidin előállítása Vízhűtésű kondenzátorral, kalcium-kloridos 10 szárítócsővel és mágneses keverővel felszerelt 300 ml-es, egynyakú gömblombikba 200 ml vízmentes metanolt és 2,3 g (0,10 g-atom) fém nátriumot adagolunk be. A reakció lejátszódása után az oldatot 15 g (0,055 mól) dimetil-guani-15 din-szulfáttal kezeljük, és egy órán keresztül visszafolyó hűtő alatt melegítjük. Ezután az oldatot lehűtjük, a nátrium-szulfát eltávolítása céljából szűrjük, és a szüredéket vákuum-desztillációvaT 30 ml térfogatra bepároljuk, majd 20 10,15 g (0,05 mól) metil-3,5-diamino-6-klór-'pirazinoáthoz: adjuk. A reakcióelegyet 30 percen át gőzfürdőn melegítjük, majd egy órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Ezt követően 200 ml vízzel való kezelés útján 3,6 g (28%) l-(3,5-25 -diamino-6-küór-pirazinoil)-3,3-dim^j;il-guanidint kapunk, amely 240 C° fölött lassan elbomlik. B lépés: l-(3,5-diamino-6-klór-piriazinoil)-3,3-^dimetil-guanidin-hidroklorid-monohidrát ^ 30 előállítása Az A lépés termékét 75 ml forró víz és 1,5 ml tömény sósav elegyében oldjuk, szűrjük és lehűtjük. Ilyen módon 3,5 g l-(3,5-diamino-6-- 35 ' -ldór-pirazinoil)-3,3-dimetil-guanidmnhidroklorid-monohidrátot kapunk, amely nyomnyi meny. nyiségű sósavat tartalmazó vízből végzett árt— kristályosítás után 275 C°-on olvad (bomlással). 40 Elemzési eredmény C8 H 12 ClN 7 O.HCl.H 2 0-ra számítva: C: 30,78; H: 4,84; N: 31,41; Cl: 22,72; Talált: C: 30,74; H: 5,00; N: 31,41; Cl: 22,88. 45 143. példa: " 141. példa: _ R = 1. a XII-es képletet; R1 = H. A terméket szabad bázis alakjában különít- ,50 jük el. Kitermelés: 46%. A végtermék olvadáspontja (bomlással): 219— 221,5 C°. 55 Elemzési eredmény Ci4 Hi 6 ClN 7 0-ira számítva: C: 50,37; H: 4,83; N: 29,38; Talált: C: 50,67; H: 4,86; N: 29,08. ' Az alábbi 142—153. sorszámú példákban a 60 találmány szerinti l-pirazinoil-3,3-diszubsztituált guanidinek előállítását illusztráljuk. A reakcióegyenletet a csatolt rajz szerinti E séma adja meg,' ahol R és R1 jelentését mindegyik példában külön definiáljuk. . 65 l-(3,5-Diamino-6-klór-pirazinoil)-3-[2-(oktahidro-l-azocinil)-etil]-guanidin előállítása Az 58. példában használt metil-3-amino-5--dimetil-amino-6-kiór-pirazinoátot és guanidint ekvimolekuláris mennyiségű metil-3,5-diamino-6-klór-piraziinoáttal és [2-(oktahidro-l-azocinil)-etil]-guanidin-szulfáttal helyettesítve és mindenben az 58. példában leírt eljárást követve, kivéve a gőzfürdőn való melegítést, amely egy órán át tart, l-(3,5-diamino-6-klór-pirazinoil)-3--[2-(oktahidro-l-azocinil)-etil]-guanidint kapunk. 144. példa: l-(3,5-Diamino-6-klór-pirazinoil)-3,3--tetrametilén-guanidin előállítása A 142. példában alkalmazott 1,1-dimetil-guanidin-szulfátot ekvimolekuláris mennyiségű 1-24
