152704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves anyagok optikai fehérítésére
152704 17 18 A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő savkloridok az alábbi módon állíthatók elő: 324 rész sztilbén-4,4'-dikarbonsav-dietilésztert 1000 tf.rész etilalkohol és 4000 tf.rész dioxán 15 elegyében oldunk és az oldathoz 40 C° hőmérsékleten 100 tf.rész 10 n nátriumhidroxid oldatot adunk. Az elegyet 1 óra hosszat keverjük 40 C° hőmérsékleten, majd a kapott sűrű krémszínű pépet szobahőmérsékletre (kb. 20 C°) lehűtjük, 10 leszívatjuk, dioxánnal mossuk és jól kipréseljük. A szűrőn maradt nedves terméket 10 000 tf.rész 5%-os sósav oldattal 2 óra hosszat keverjük, majd leszívatjuk és vízzel semlegesre mossuk. Ezután a szűrőn maradó nyers terméket 15 2000 tf.rész 1 n vizes trietilamin oldattal 60 percig keverjük, majd az oldatlanul maradt anyagot kiszűrjük. A szüredéket tömény sósavval megsavanyítjuk, a képződött csapadékot leszívatjuk, semlegesre mossuk és megszárítjuk. Ily 20 módon 231 rész mennyiségben kapjuk az (52) képletű monokarbonsavat, színtelen por alakjában, amelynek olvadáspontja nagymértékben függ a felhevítés sebességétől (230 és 300 C° között). 25 Elemzési adatok: a C18 H 16 0 4 képlet alapján számított értékek: C 72,96%, H 5,44%, O 21,60%; talált értékek: C 72,75%, H 5,40%, O 21,34%. 30 Ha ezt a terméket feleslegben levő tionilkloriddal 3 óra hosszat forraljuk, akkor 97%-os termelési hányaddal az (53) képletű savkloridhoz jutunk, amely tetraklóretilénből kristályosítva, 134—136 C°-on olvadó színtelen kristályo- 35 kat képez. Elemzési adatok: a Ci8 H 15 0 3 Cl képlet alapján számított értékek: C 68,68%, H 4,80%, Cl 11,26% talált értékek: C 68,28%, H 4,83%, Cl 11,54%. 40 31,4 rész (53) képletű savkloridot és 11,0 rész l-hidroxi-2-aniinobenzolt 500 tf.rész vízmentes o-diklórbenzolban 15 óra hosszat keverünk 136 C° hőmérsékleten, majd a kapott sötét színű 41) oldathoz 1 rész bórsavát adunk és az elegyet 300 tf.rész o-diklórbenzol és 2 tf.rész víz ledesztillálása közben 180 C° hőmérsékletre hevítjük és ezen a hőmérsékleten további 2 óra hoszszat keverjük. 50 Lehűlés után a terméket leszívatjuk, metanollal mossuk és megszárítjuk, amikoris 24,2 rész mennyiségben kapjuk az (54) képletű vegyületet, 210—220 C°-on olvadó világosbarna por alakjában. Tetraklóretilénből, derítőföld jelenlétében 55 végzett átkrdstályosítás után 227—229 C°-on olvadó sárga kristályos port kapunk. Elemzési adatok: a C24H19 0 3 N képlet alapján számított értékek: C 78,03%, H 5,18%, N 7,39%,; 60 talált értékek C 78,33%, H 5,27%, N 3,75%. 39,6 rész (54) képletű etilésztert 300 tf.rész dioxánban, 20 tf.rész 10 n nátriumhidroxid oldat hozzáadásával 4,5 óra hosszat 85—90 C° hőmér- gg sékleten hidrolizálunk. 100 tf.rész metanol hoz^ záadása után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (kb. 20 C°) hűtjük le, majd leszívatjuk és a terméket metanollal mossuk. A szűrőn maradt nedves terméket 1000 tf.rész dimetilformamiddal felvesszük, azután 100 C° hőmérsékleten 40 tf.rész tömény sósavat adunk hozzá, lehűtjük, leszívatjuk, a terméket mossuk és megszárítjuk. Ily módon 32,2 rész mennyiségben kapjuk az (55) képletű vegyületet, 318—320 C°-on olvadó világossárga por alakjában. Nagyvákuumban 285 C° hőmérsékleten történő szublimálás útján változatlan olvadáspontú világossárga kristályos terméket kapunk. Elemzési adatok: a C2 2H 15 0 3 N képlet alapján számított értékek: C 77,40%, H 4,43%, N 4,10%; talált értékek: C 77,30%, H 4,60%, N 4,18%. A fenti sav egyes esetekben 349—350 C°-on olvadó módosulat alakjában keletkezik. Az (55) képletű oxazol-karbonsavat ismert módon, feleslegben levő tionilkloriddal, katalitikus mennyiségű piridin jelenlétében forralva, kb. 87%-os termelési hányaddal alakíthatjuk át az (56) képletű savkloriddá, amely o-diklórbenzolból kristályosítva, 266—268 C°-on olvadó sárga kristályokat képez, Elemzési adatok: a C22HU02NC1 képlet alapján számított értékek: C 73,44%, H 3,92%, N 3,89%; talált értékek: C 73,42%, H 4,04%, N 3,86%. Az (57) képletű savkloridot, amely klórbenzolból kristályosítva 204—208 C°-on olvadó sárga kristályokat képez, a fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi közbenső termékeken keresztül: Az (58) képletű karbonsav nagyvákuumból történő szublimálás után 346—348 C°-on olvadó sárga kristályokat képez. Elemzési adatok: a C26H23O3N képlet alapján számított értékek: C 78,57%, H 5,83%, N 3,52%; talált értékek: C 78,36%, H 5,90%, N 3,58%. Az (59) képletű észter perklóretilén és metanol elegyéből 189—191 C°-on olvadó világossárga kristályokat képez. Elemzési adatok: a C28H27O3N képlet alapján számított értékek: C 79,03%, H 6,40%, N 3,29%; talált értékek: C 79,12%, H 6,40%, N 3,45%. 9. példa: 305 rész porított sztilbén-4,4'-dikarbonsav-kloridot és 334 rész 3-amino-4-hidroxi-benzoesav-metilésztert 2500 tf.rész száraz diklórbenzolban szuszpendálunk. A légköri oxigénnek a készülékből nitrogén bevezetése útján történő kiszorítása után a reakcióelegyet kb. 1 óra alatt forrpontig hevítjük fel élénk keverés közben. 145—150 C°-nál erős sósavfejlődés következik be. A reakcióelegyet 4 óra hosszat forraljuk 9
