152704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves anyagok optikai fehérítésére
29 152704 30 Elemzési adatok: a C3 oH 24 N 4 S 2 0 6 képlet alapján számított értékek: C 59,99%, H 4,03%, N 9,33%, S 10i68%; talált értékek: C 59^88%, H 4,19%, N 9,13%„ S 10,69%. 28. példa: 19 rész (101) képletű vegyületet 4^7 rész kénvirággal összeolvasztunk és az olvadékot 240— 250 C° hőmérsékleten keverjük. 1 óra múlva a kezdetben erős kénhidrogénfejlődés alábbhagy. A reakcióelegyet 150 C° hőmérsékletre hűtjük le, majd 250 tf.rész klórbenzolt adunk hozzá és az elegyet II aktivitású alumíniumoxidon kromatografáljuk. Dimetilíormamiddal eluálva 2,5 résznek megfelelő mennyiségben kapunk egy 260—280 C°-onN olvadó terméket. Dimetilformamid és alkohol elegyéből, aktívszenes derítéssel háromszor átkristályosítva, világossárga színű apró lapocskákat képező kristályok alakjában kapjuk a (102) képletű vegyületet, amely 230 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a C32 H 28 N 4 O e S 2 képlet alapján számított értékek: C 61,13%, H 4,49%, N 8,91%, S 10,20%; talált értékek: C 60,98%, H 4,39%, N 8,82%, S 10,40%. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (101) képletű vegyület előállítása az alábbi módon történhet: 10 rész (103) képletű vegyületet 50 tf.rész etanollal és 20,8 tf.rész 71,6%-os etilaminoldattal 2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióéi egyhez szobahőfokon (kb. 18 Cc ), keverés közben vizet adunk, mindaddig, míg a termék kristályos alakban le nem válik. Ily módon 10 résznek megfelelő mennyiségben (az elméleti hozam 100%-a) kapjuk a (101) képletű vegyületet, 162—163 C°-on olvadó színtelen tűkristályok alakjában. Elemzési adatok: a Ci6 H 16 0 3 N 2 S képlet alapján számított értékek: C 60,74%, H 5,10%, N 8,86%, S 10,14<y0 ;. talált értékek: C 60,60%, H 4,96%, N 8,69%, S 10,13%. A fenti eljárás kiindulóanyagául szolgáló (103) képletű vegyület előállítása az alábbi módon történik: 61 rész (104) képletű vegyületet 250 tf.rész tionilkloriddal és 3 tf.rész tiszta dimetilformamiddal 5 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. A tionilkloridot ezután vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot dioxánban oldjuk és az oldathoz szobahőfokon vizet adunk, keverés közben, a termék kristályos alakban történő leválásáig. Ily módon 43 résznek megfelelő mennyiségben (az elméleti hozam 75,5%-a) kapjuk a (103) képletű vegyületet, 120—121 C°-on olvadó fehér tűkristályok alakjában. Hexánból történő kétszeri átkristályosítás után, amelynek során aktívszenes derítést is végzünk, 134—135 C°-on olvadó szép tűkristályokat kapunk. 5 Elemzési adatok: a C14 H 10 O 3 SClN képlet alapján számított értékek: C 54,64%, H 3,28%, N 4,55%, S 10,42»/o, Cl 11,52%; 10 talált értékek: C 54,41%, H 3,16%, N 4,51%, S 10,58%, Cl 11,61%. A kiindulóanyagként felhasznált (104) képletű vegyület az alábbi módon állítható elő: 15 150 rész (105) képletű vegyületet 500 tf.rész kénsav-monohidrátban keverés közben oldunk. A reakcióelegyet 5 óra hosszat tovább keverjük 150 C° hőmérsékleten, majd 0 C°-ra hűtjük és jégre öntjük. A kapott oldathoz 30%-os nát-20 riumhidroxid oldatot adunk keverés és hűtés közben, míg a (104) képletű termék nátriumsó alakjában le nem válik. Ily módon 170 résznek megfelelő mennyiségben (az elméleti hozam 72%-a) kapjuk a terméket, amely vízből aktív-25 szén jelenlétében történő háromszori átkristályosítás után 300 C° felett olvadó'szép tűkristályokat képez, Elemzési adatok: a Ci4 Hi 2 NS0 5 Na képlet alap-30 ján számított értékek: C 51,20%, H 3,68%, N 4,27%, S 9,80%; talált értékek: C 50,80%, H 3,71%, N 4,10%, S 9,90%. 35 29. példa: 18 rész (106) képletű vegyületet összeolvasztunk 3,8 rész kénvirággal és az olvadékot 240— 40 250 C° hőmérsékleten keverjük. 1 óra múlva alábbhagy a kezdetben erős kénhidrogénfejlődés. A reakcióelegyet ezután 150 C° hőmérsékletre hűtjük le, 250 tf.rész klórbenzolt adunk hozzá és II aktivitású alumíniumoxidon kroma-45 tografáljuk. Dimetilformamiddal eluálva 5,7 résznek' megfelelő mennyiségben kapunk egy 325 C°-on bomlás közben olvadó terméket. Dimetilformamid és alkohol elegyéből, aktívszenes derítéssel történő kétszeri átkristályosítás után 50 világossárga színű lapocskákat képező kristályok alakjában kapjuk a (107) képletű vegyületet, amely 352 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a C3 oH24N 4 0 8 S 2 képlet alap-55 ján számított értékek: C 59,99%, H 4,03%, N 9,33%, S 10,68%; talált értékek: C 59,85%,. H 4,04%, N 9,53%, S 10,90%. 60 A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (106) képletű vegyület előállítása az alábbi módon történhet: 25 rész (103) képletű vegyületet 125 tf.rész 65 etanollal és 68 tf.rész 36%-os metilamin oldattal 15
