152703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrafluorbenzol-származékok előállítására
11 Í527Ó3 12 vizet tartalmazó oldathoz öntjük. A nyert elegyet megszűrjük és a szilárd maradékot vízzel mossuk, vizes etilalkoholban kristályosítjuk. A kapott 4-N-piperidino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfonamid olvadáspontja: 184—185 C°. 22. példa: 10 rész pentafluorbenzolszulfonamidnak 120 rész etilalkoholt tartalmazó oldatát és 6 rész n-butilamint reflux alatt 18 órán keresztül melegítjük. A forró keveréket megszűrjük és a szürletből az etilalkoholt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó sárga olajat 150 rész N-hidroklórsavval 1 órán keresztül keverjük és az elegyet megszűrjük. A szilárd maradékot először benzol és petroléter (forráspont 80—80 C°) elegy ében, majd vizes etilalkoholban kikristályosítjuk. A kapott 4-n-butilamino-2,3,5,6--tetrafluorbenzolszulfonamid olvadáspontja 105— 106 C°. 23. példa: 3,26 rész 4-ciklohexilamino-2,3,5,6~tetrafluorbenzolszulfonamidnak 20 rész metilalkoholt tartalmazó oldatát 0,3 rész nátriummal elkevert 16 rész metilalkoholt tartalmazó oldatához adagolunk. Az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradó szilárd anyagot 35 rész éterrel 15 percen keresztül keverjük és a keveréket megszűrjük. A szilárd maradék a 4-ciklohexilamino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfonamid nátriumsója, olvadáspontján 246—248 C°-on elbomlik. 24. példa: 15,6 rész 4-N-piperidino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfonamidot 20 rész metilalkoholban 30 C°on feloldunk és 1,15 rész nátriumnak 8 rész metilalkoholt tartalmazó oldatát adagoljuk hozzá. Azután a metilalkoholt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a szilárd maradékot 35 rész éterrel mossuk. A kapott 4-N-piperidino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfonamid nátriumsója, olvadáspontján, 286—288 C°-on elbomlik. 25. példa: 2 rész 4-N-piperidino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfonamidot, 0,91 rész metiljodidot, 1 rész vízmentes káliumkarbonátot és 40 rész acetont tartalmazó elegyet reflux alatt 18 órán keresztül melegítünk. A keveréket lehűtjük, megszűrjük és a szilárd maradékot 40 rész acetonnal mossuk. A szürlet és mosófolyadék elegyét bepároljuk és a maradékot vizes etilalkoholban kristályosítjuk. A terméket (olvadáspont: 100— 102 C°) 100 rész vízben szuszpendáljuk és addig adagolunk hozzá 40 súly% nátriumhidroxi-oldatot, míg további szilárd anyag már nem oldódik fel. Az elegyet megszűrjük és a szürletet tömény sósavval megsavanyítjuk. Az így nyert elegyet ismét megszűrjük, a szilárd maradékot vízzel mossuk és petroléterben (forráspont 60— 80 C°) kristályosítjuk. A kapott 4-N-piperidino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfon-N-metilamid olvadáspontja: 136—138 C°. 5 26. példa: 8,64 rész hexametilenimint 10 rész pentafluorbenzolszulf onamidot és 40 rész etilalkoholt tar-10 talmazó keveréket reflux alatt 18 órán keresztül melegítünk. Az oldatot azután lehűtjük és 30 rész tömény sósavnak 225 rész vizet tartalmazó oldatához öntjük. A nyert elegyet megszűrjük, a szilárd maradékot vízzel mossuk és 15 benzolos petroléterben (forráspont 60—80 C°) kristályosítjuk. A kapott 4-N-hexametileimino-2,3,5,6-tetrailuorbenzolszulfonamid olvadáspontja: 138—139 Cö . 20 27. példa: 10 rész pentafluorbenzolszulfonilkloridot lassan 50 rész víz és 50 rész 30 súly% vizes metilaminoldathoz adagolunk. A keveréket szoba-25 hőmérsékleten 48 órán keresztül keverjük, majd megszűrjük. A szilárd maradékot vízzel mossuk és vizes etilalkoholban kristályosítjuk. A kapott 4-metilamino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfon-N-metilamid olvadáspontja: 180—181 C°. 28. példa: 10 rész pentafluorbenzolszulfonilkloridot csep-35 penként 15 rész izopropilaminnak 45 rész benzolt tartalmazó oldatához adagolunk. A keveréket reflux alatt 4 órán keresztül melegítjük, majd lehűtjük és szűrjük. Szürletből a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a mara-40 dékot 100 rész forró petroléterrel (forráspont 60—80 C°) extraháljuk és az extraktot meleg állapotban megszűrjük. A szürletet lehűtjük és a nyert elegyet ismét megszűrjük. A szilárd maradékot vizes etilalkoholban kristályosítjuk. 45 A kapott 4-izopropilamino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfon-N-izopropilamid olvadáspontja: 116— 117 C°. 50 29. példa: 4,25 rész piperidint adagolunk 12,35 rész pentafluorbenzolszulfonamidot, 2 rész nátriumhidroxidot és 50 rész vizet tartalmazó elegyhez 55 és a nyert oldatot 30 percen keresztül 90—95 C°-on tartjuk. A szilárd terméket szűréssel összegyűjtjük, majd 3 rész nátriumhidroxidot és 300 rész vizet tartalmazó oldatban 50—60 C°-on feloldjuk. A meleg keveréket megszűrjük 60 és a szürlethez 10 rész tömény sósavat adunk. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és vizes etilalkoholban kristályosítjuk. A kapott 4-N-piperidino-2,3,5,6--tetrafluorbenzolszulfonamid olvadáspontja: 184-•i5 185 C°. 6
