152703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrafluorbenzol-származékok előállítására

9 Í527Ó3 10 12. példa: A 11. példa eljárása, azonban az 5 rész pentafluorbenzolszulfon-N-metilarmd helyett 5 rész pentafluorbenzolszulfon-N-etilamidot alkalmazva 4-amino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfon-N-etilamidot kapunk, melynek olvadáspontja: 158— 160 C°. A kiindulási anyagként alkalmazott pentaf luorbenzolszulf on-N-etilamidot (olvadáspont: 11Ö—111 C°) a 11. példa eljárása szerint kaphatjuk, de metilaminoldat helyett etilaminoldatot (35 súly%) kell használni. 13. példa: A 11. példa eljárása, azonban az 5 rész pentafluorbenzolszulfon-N-metilamid helyett 4,4 rész pentafluorbenzolszulfon-N-izopropilamidot alkalmazva 4-amino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfon-N-izopropilamidot kapunk, melyet benzolban kristályosítunk. Olvadáspontja: 144—145 C% A kiindulási termékként alkalmazott pentafluorbenzolszulfön-N-izopropilamidot a 11. példa módszeréhez hasonlóan kaphatunk úgy, hogy metilaminoldat helyett 12,5 rész izopropilamint használunk. 14. példa: 1,33 rész pentafluorbenzolszulfon-N-metilamidnak és 7,5 rész ciklohexilaminnak 120 rész etilalkoholt tartalmazó oldatát reflux alatt 24 órán keresztül melegítjük. A keveréket azután lehűtjük és az etilalkoholt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó olajos terméket 150 rész N-hidroklórsavval rázzuk össze, a vizes réteget dekantáljuk és a maradékot 150 rész petroléterrel (forráspont: 60—80 C°) rázzuk össze. A szűréssel összegyűjtött szilárd anyagot vizes etilalkoholban kristályosítjuk. Az így nyert 4-ciklohexilamino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfon-N-metilamid olvadáspontja 104—106 C°. 15. példa: 10 rész pentafluorbenzolszulfon-N-etilamidnak és 5.8 rész ciklohexilaminnak 120 rész etilalkoholt tartalmazó oldatát 48 órán keresztül reflux alatt melegítünk. Az oldószert azután csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és az olajos terméket 150 rész N-hidroklórsavval összerázzuk. A kapott szilárd terméket szűréssel összegyűjtjük és vizes etilalkoholban kristályosítjuk. A nyert 4-ciklohexilamino-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfon-N-etilamid olvadáspontja: 128—130 C". 16. példa: 10 rész pentafluorbenzolszulfon-N-izopropilamidnak és 6,5 rész ciklohexilaminnak 120 rész etilalkoholt tartalmazó oldatát reflux alatt 36 órán keresztül mele'gítünk. Az etilalkoholt azután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot 150 rész N-hidroklórsavval rázzuk össze. A szilárd terméket szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és először etilalkoholban, majd benzol és petroléter (forráspont: 60—80 C°) keverékben kristályosítjuk. A kapott 4-cik-5 lohexilaminoj2,3',5,6-tetr!afluorbenzolszulfon-N-izopropilamid olvadáspontja: 122—124 C°. 17. példa: lu 3,5 rész piperidinnek 25 rész étert tartalmazó oldatát keverés közben 5 rész pentafluorbenzolszulfon-N-metilamidnak 75 rész étert tartalmazó oldatához adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük és azután az oldatot a 15 kis-mennyiségű olajtól dekantáljuk. Az étert elpárologtatjuk és a maradékot először vizes etilalkoholban, majd benzol és petroléter (forráspont: 60—80 C°) elegyében kristályosítjuk. A nyert 4-N-piperidino-2,3,5,6-tetrafluorbenzol-20' szulfon-N-metilamid olvadáspontja: 136—138 'C°. 18. példa: 25 A 17. példa eljárása úgy, hogy az 5 rész pentafluorbenzolszulfon-N-metilamid helyett 5 rész pentafluorbenzolszulfon-N-etilamidot alkalmazunk. A kapott 4-piperidino-2,3,5,6-tetrailuorbenzolszulfon-N-etilamid olvadáspontja: 91—93 30 C° (vizes etilalkoholban kristályosítva). 19. példa: 6 rész piperidint adunk 10 rész pentafluor-35 benzolszuJfon-N-izopropilamidnak 175 rész étert tartalmazó kevert oldatához és a keverést még 60 órán keresztül végezzük. Az éteres oldatot a kis-mennyiségű olajos anyagtól dekantáljuk és az étert elpárologtatjuk. A visszamaradó olajat 40 100 rész petroléterrel (forráspont: 60—80 C°) keverjük össze és a kapott elegyet megszűrjük. A kapott maradékot vizes etilalkoholban kikristályosítjuk. A nyert 4-N-piperidino-2,3,5,6--tetráfluorbenzolszulfon-N-izopropilamid olva-45 dáspontja: 94—96 C°. 20. példa: 5 rész pentafluorbenzolszulfonamidot és 3 rész 50 etanolaminnak 80 rész etilalkoholt tartalmazó " oldatát reflux alatt 24 órán keresztül melegítünk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat 150 rész vízzel rázzuk össze és a kapott szilárd terméket 55 szűréssel összegyűjtjük, hideg vízzel mossuk és vízben kristályosítjuk. A nyert 4-(2-taidroxietilamino)-2,3,5,6-tetrafluorbenzolszulfonamid olvadáspontja: 143—145 C°. 60 21. példa: 9,88 rész pentafluorbenzolszulfonamidot és 6,8 rész piperidinnek 40 rész etilalkoholt tartalmazó ,oldatát reflux alatt 2 órán keresztül melegítünk. 65 Az elegyet 25 rész tömény sósavat és 225 rész 5