152650. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és katalitikus rendszer vinil- és/vagy vinilidén-monomerek oldószeres polimerizálására
152650 7 8 3. példa: 6. példa: Egy —78 C°-ú kis üvegedényben nitrogénatmoszféráiban 15 g, előzőleg vízmentes kalciumklorid fölött megszárított vinilkloridot kon- 5 denzáltunk. Nitragónáramban 0,46 ml tetraetilóknot, metanolos oldatban 0,29 g Cu)(IN03)2-3 H2 0 sót és 0,63 ml acetonitrilt '(CH3 ON) juttattunk az edénybe. Az így elkészített edényt —15 C°-os termosztátba helyeztük, és 5 óra 30 percig állandóan kevertük. Ezután az előző példában leírt módon eljárva 1,5 g polimert kaptunk, ami 10% monomerátalakulásnak felel meg. • A belső viszkozitás, a fent leírt módon meghatározva, 1,25 dl/g volt, ami 68 000 átlagos molekulasúlynak, felel meg. Infravörös spektrográfia útján meghatározva az IS arány 2,2 volt. 4. példa: A 3. példában leírt körülmények között dolgozva egy kis üvegedénybe 0,63 ml aoetonitril helyett 0,34 g glutársavdinitrilt juttattunk. Az így előkészített, kis .edényt -—15 C°-os termosztátba helyeztük, és 4 óira hosszat állandóan kevertük. Ezután a kis edényt kinyitottuk, és az előző példákban leírt körüknények között eljárva 4 g polimert kaptunk, ami 26,6% monomer-átalakulásnak felel meg. A belső viszkozitás, a fent leírt módon meghatározva, 1,7 dl/g volt, ami 100 000 számátlagos molekulasúlynak felel meg. Infravörös spektrográf ia útján meghatározva az IS arány 2,2 volt. 5. példa: Egy 250 ml-es autoklávból a levegőt teljesen kiszorítottuk nitrogénnel. Ezután —78 C°-on 100 g", előzőleg vízimentes kalciumklorid fölött megszárított vinilkloridot kondenzáltunk az autoklávban. Még mindig nitrogén-áramban 3,0 ml tetraetilólmot, 1;9 g metanolban oldott Cu|(tNC>3)2 •3 H2O sót és 7,0 ml benzónitrilt juttattunk be. A hőmérsékletet az autoklávfoan 2 óra és 30 percig —5 C°-on tartottuk, és ezalatt az autokláv tartalmát állandóan kevertük. A keverés befejeztével az autokláv tartalmát szűrőre vittük, metanollal mostuk, amelyet salétromsavval megsavanyítottunk, a tetraetilólom eltűnéséig, maj d tiszta metanollal a savas kémhatás megszűntéig. A kapott polimer mennyisége vákuumban 50 C°-on való miegszárítás után 1.8 g volt, ami 18% monomer-átalakulásnak felel meg. Az előző példában leírt módon eljárva, de benzonitril helyett 4 g, metanolban oldott ftálsavnitrilt használva, 37 g polimert kaptunk —5 e°-on való 2 órai polimerizálással. 7. példa: A 3. példában leírt körülmények között dolgozva, de 0,63 g aoetonitril helyett 0,15 ml trifenilfoszfitot ['HíOC6 H 5 )3] használva, 5 óra 30 perces —15 C-on végzett polimerizálás után 1,5 g száraz súlyú polimert kaptunk kb. 10% monomer-átalakulással. A belső viszkozitás a fent leírt módszer szerint meghatározva 1,3 dl/g volt, ami 70 000 Számátlagos molekulasúlynak felel meg. Infravörös spektrográfia útján meghatározva a 635 és 692 om-1 -nél levő sávok intenzitásának IS aránya 2,2 volt. 8. példa: Egy kis edényben nitrogén-atmoszférában —78 C°^on 15 g vinilkloiridot kondenzáltunk. Nitrogén-atmoszférában 0,16 ml tetrametilólmot, 0,36 g ! Cuí(N0 3 )2-3 H 2 0 sóit és 0,24 g, metanolban oldott borostyánkősavdinitirilt juttattunk az edénybe. A teljesen bezárt edényt —60 C°-os termosztátba 'helyeztük, és keverés közben 6 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk. Az előző példákban leírt körülmények között dolgozva 0,44 g száraz polimert kaptunk, ami 2,9% monomer-átalakulásnak felel meg. A belső viszkozitás 2,3 dl/g volt, ami kb. 150 000 számátlagos molekulasúlynak felel meg. Az IS arány 2,7 volt. 9. példa: Egy kis polimarizációs autoklávban nitrogén atmoszférában 100 g, előzőleg vízmentes kalciumklorid fölött szárított vinilkloridot kondenzáltunk —78 C°-on. Nitrogén-atmoszférában sorban 2,06 g tetrametilólmot, 8 ml metanolban oldott 2,06 g Cui(iN03)2-3 H2 0 sót és 5 ml metanolban oldott 1,7 g borostyárikősavdinitrilt juttattunk az autoklávba. Az autokláv tartaknát 4 óra hosszat állandó keverés közben —40 C°-on tartattok. Az előző példában leírthoz hasonló körülmények között dolgozva 11 g száraz súlyú polimert kaptunk. A belső viszkozitás 1,9 volt, ami megfelel 115000 számátlagos molekulasúlynak. Az IS arány 2,4 volt. 10. példa: A 9. példában leírt módon eljárva, 100 g, vízmentes kalciumklorid fölött megszárított vinilkloridot, 1,8 g tetrametilólmot, 8 ml meta-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
