152650. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és katalitikus rendszer vinil- és/vagy vinilidén-monomerek oldószeres polimerizálására
Í5S65Ó 9 ' 10 nolban oldott 1,7 g Cu)(!N03)2-3 H 20 sót és 3 ml metanolban oldott 1,4 g mialonsavnitótet vittünk be egy kis autoklávba. Az autokláv tartalmát 4 óra hosszat —40 C° on tartva állandóan kevertük, és az előző példákban leírt körülmények között dolgozva 9 g száraz súlyú polimert kaptunk. A ciklahexanon oldat belső viszkozitása 1,7 dl/g volt, ami 100 000 számátlagos molekulasúlynak felel meg. A polimer IS aránya 2,35 volt. 11. példa: A 9. példában leírt módon eljárva 100 g vinilkloridra l((vízmentes kalciumklorid fölött megszárítva) 3 g Cul(|C104)2 .6 H 2 0-t oldottunk 12 ml metanolban 1,7 g Cu|(N03 ) 2 -3 H 2 0 felhasználása helyett. 8,5 g száraz súlyú polimert kaptunk. A polimer belső viszkozitása 1,8 dl/g volt, ami 107 000 számátlagos molekulasúlynak felel meg. Az IS arány 2,4 volt. 12. példia: 100 ml frissen desztillált metilmetaikrilátot öntöttünk egy 30 ml-es kis üvegedénybe. Ezután az edénybe 0,6 ml metanolban oldott 0,11 g Cui(!N03 ) 2 -3 H 2 0 sót, 0,25 ml metanolban oldott 0,09 g borosityánkiősavdinitrilt és 0,07 ml tetrametilólmot juttattunk. :, A kis edényt —60 C°-os termosztátba helyeztük, és 2 óra hosszat állandóan kevertük. Az így kapott polimert úgy csaptuk kd, hogy a kis üvegedény tartalmát 50 ml metanolba öntöttük. Az egeszet szűrőre vittük, majd a polimert vákuumban 90 C°-on megszárítottuk. 5,3 g polimert kaptunk. A polimer molekulasúlya viszkozimetriai mérésekkel meghatározva 53 000 volt. A ciklohexanonos polimer oldat belső viszkozitása és a polimer molekulasúlya között a következő összefüggés áll fenn: [fj] = 5,12i-10-5 Mn 0 ' 67 ebben a képletben Mn az átlagos molekulasúly és [rj] a polimer oldat belső viszkozitása. Azonos körülmények között, de a Cu!flN03 )2-•3 H2O — Fbi(CH3 )4 kétösszetevős katalizátorrendszerrel dolgozva csak nyomokban kaptunk polimert. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vdnii- és/vagy vinilidénimonomérek poHmerizálésára, amelyre jellemző, hogy a polimerizálást poláros oldószerben, —100 és +40 C° között, légköri vagy a monomernek az üzemi hőmérsékleten fennálló gőznyomása okozta magasabb nyomáson, olyan katalizátor-rendszer jelenlétében hajtjuk végre, amely áll a periódusos rendszer IVa csoportjaiba tartozó elemek, azaz germánium, ón és ólom, egyikének legalább egy szerves kötésű származékaiból, legalább egy réz!(tll)-vegyületből és legalább egy olyan szerves vegyületből, amely a periódusos rendszer Va csoportjába tartozó elemek, azaz nitrogén, foszfor, arzén, antimon és bizmut atomjait tartalmazza, és ezek a szerves vegyületek képesek komplexeket alkotni a rezl(II)-származékokkal. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy vinilés/vagy vinilidén-monomérként vinilkloridot, vinilacetátot, metilmetakrilátot, akrilnitrilt, metakrilnitrilt, akrilsavat használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a monomer vinilklorid. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a monoimétr metilmetakrilát. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a monomer virálkioridnak és egy másik, azzal együtt polimerizálható .monomernek az elegye. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyben poláros oldószerként oxigén tartalmú szerves vegyületeket, nevezetesen kis molekulasúlyú alifás alkoholokat és étereket, például metanolt és tetrahidrofuránt használunk olyan mennyiségben, hogy a reakcióelegy a reakció kezdetén teljesen homogén legyen. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy olyan katalizátor-rendszert használunk, amelyben a réz(II)-vegyület és a szerves kötésű fémivegyület mólaránya 0,1 és 2, előnyösen 0,3 és 1 között változik. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy olyan katalizátorrenidszent használunk, amelyben a réz(Il)-vegyület és a komplexképzésire képes szerves vegyület mólaránya 0,05 és 5, előnyösen 0,1 és 0,5 között változik. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a katalizátor-rendszert olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely néaCIIJ-vegyületként kifejezve megfelel a polimerizálni kívánt monomer vagy monomérelegy 0,1-—3 súly%-ának. 10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy szerves kötésű fémvegyületként Me/V R.4 általános képletű vegyületeket használunk, ebben a képletben Me/V germánium, ón és ólom lehet, R pedig egy alkil-, aril-, tíkloalkil- és aralkilgyök. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy szerves kötésű fémvegyületként tetrametilólmot 'használunk. 12. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy szerves kötésű fémvegyületként tetraetilólimot használunk. 13. Az 1—12. igénypontok bármelyike szerinti 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
