152541. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfamidok előállítására
152541 7 8 szat hevítjük keverés közben visszafolyató hűtő alatt, szobahőmérsékletre hűtjük, és a kivált kristályos terméket hűtéssel elkülönítjük. Vizes metanolból való átkristályosítás után N-(2--klórbenzil)-szulfamidot kapunk 95—96° olvadásponttal. 9. példa: N-(3,4-diklórbenzil)-szulfamid 11,0 g (0,062 mól) 3,4-diklór-benzilamint, 9,6 g (0,1 mól) szulfamidot és 150 "ml vizet keverés közben visszafolyató hűtő alatt felhevítünk. Ezután etilalkoholt csepegtetünk hozzá mindaddig, amíg víztiszta oldat keletkezik, ezt 10 órát hevítjük keverés közben visszafolyató hűtő alatt, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és a kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. Etanolból való átkristályosítás után N-(3,4--diklórbenzil)-szulfamidot kapunk 106—107° olvadásponttal. 10. példa: N-(metü-N-(2,3,6-triklórbenzil)-szulfamid a) N-metil-N-2,3,6-triklór-benzilamin b) N-metü-N-(2,3,6-triklórbenzil)-szulfamid 11,25 g (0,05 mól) N-metil-2,3,6-trikló;r-benzilamint és 7,2 g (0,075 mól) szulfamidot 100 ml piridinben keverés közben visszafolyató hűtő alatt mindaddig hevítünk, amíg nem mutatkozik többé gázfejlődés. Ezután az oldószert rotációs bepárlóban vákuumban eltávolítjuk, és a maradványt vizes metanolból átkristályosítjuk. N-metil-N-(2,3,6-triklórbenz;il)-szulfamidot kapunk 128,5—131° olvadásponttal. 11. példa: N-metil-N-(4-klórbenzil)-szulfamid 12,5 g (0,08 mól) N-metil-4-klór-benzilamint, 5,8 g (0,06 mól) szulfamidot és 100 ml piridint keverés közben visszafolyató hűtő alatt addig hevítünk, amíg már nem mutatkozik gázfejlődés. Ezután az oldószert vákuumban rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a maradványt vizes metanolból átkristályosítjuk. A kapott N-metil-N-(4-klórbenzil)-szulfamid olvadáspontja 132— 133°. j 12. példa: N-metil-N-(2,6-diklórbenzil)-szulfamid A címben említett vegyületet a 10. példában közölt eljárással analóg módon 2,6-diklór-benzilbromidból, metilaminból és szulfamidból állítjuk elő. Olvadáspontja 148—148,5°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben RÍ—R5 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénvagy klóratomot jelentenek azzal a megkötéssel, hogy közülük legalább az egyik klóratom, R6 pedig hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilesoport — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű benzilamint — ebben a képletben Rí—R5 jelentése azonos a fent megadottal, R6 ' pedig 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — vagy egy Ha képletű benzilamint — ebben a képletben RÍ—R5 jelentése azonos a fent megadottal — szulfamiddal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1964. június 15.) 2. Eljárás az la általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rí—R5 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogén- vagy klóratomot jelentenek azzal a megkötéssel, hogy közülük legalább az egyik klóratom, R6 ' pedig 1—4 szénatomos alkilesoport — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rx—R 6 ' jelentése azonos a fent megadottal — szulfurilkloriddal és az így kapott III általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rx—R6' jelentése azonos a fent megadottal — ammóniával reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1965. január 20.) 3. Eljárás az Ib általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R^—R4 ' azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogén- vagy klóratomot jelentenek — azzal jellemezve, hogy egy IIb általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rí'—R4' jelentése azonos a fent megadottal — szulfamiddal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1964. január 22.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése a II általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rx—R 5 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénvagy klóratomot jelentenek azzal a megkötéssel, hogy közülük legalább az egyik klóratom, R6 ' pedig 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy vagy a) egy IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben RÍ—R5 jelentése azonos a fent megadottal — egy VII általános képletű primer alkilamin <— ebben a képletben R6' jelentése azonos a fent megadottal — és egy ali-10 15 20 25 30 35 40 4ö 50 55 60 40,9 g (0,15 mól) nyers 2,3,6-triklór-benzilbro- 30 midot, amely a 4/a példában leírt eljárás szerint készült, 50 ml kloroformban oldunk, az így kapott oldathoz 16 g (0,5 mól) metilamin telített kloroformos oldatát adjuk, és az egészet 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt he- 35 vítjük. Egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a kivált kristályos metilamin-hidrobromidot szűréssel elkülönítjük, a szüredéket rotációs bepárlóban bekoncentráljuk, és a maradványt vákuumban ledesztüláljuk. Az N-me- 40 til-2,3,6-trikól-benzilamin 0,07 Hgmm nyomásnál 97°-on megy át. A vegyület olvadáspontja 51—53°. 4
