152541. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfamidok előállítására

5 152541 6 kristályosítjuk. Az így kapott N-metil-N-(2--klórbenzil)-szulfamid olvadáspontja 112—113°. 3. példa: N-metil-N-(3,4-diklór!benzil)-szulfamid 15 g (0,08 mól) lSr-metil-3,4-diklór-benzilamint (forráspontja 131—132°) (19 Hgmm), amelyet az l/a példában leírt .módon állítottunk elő, és 7,5 g (0,08 mól) szulfamidot 100 ml piridinben oldunk. Az oldatot keverés közben visszafolyató hűtő alatt addig hevítjük, amíg már nem észlelhető gázfejlődés. Ezután az oldószert vákuumban rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a viszkózus maradványt vizies metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-metil-N-(3,4--diklórbenzil)-szulf amid olvadáspontja 92—93°. 4. példa: M-(2,3,6-triklórbenziI)-szulfamid a) 2,3,6-triklór-benzilbromid Keverővel, csepegtetőtölcsérrel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 19,4 g (0,1 mól) 2,3,6-triklór-toluolt keverés közben 120°-ra hevítünk. Ezután 8,5 g (0,105 mól) brómot csepegtetünk hozzá olyan ütemben, hogy erős hidrogénbromid-fejlődést idézzünk elő. A reakció befejeztével a keveréket lehűtjük, és a kapott nyers 2,3,6-triklór-bénzilbromidot 120 rész klororformban oldjuk. b) 2,3,6-triklór-benzilamin 27,3 g (0,1 mól) nyers 2,3,6-triklór-benzilbromidot 120 ml kloroformban oldva jégfürdőben lehűtünk, majd hozzáadjuk 15,4 g (0,11 mól) hexametiléntetramin telített kloroformos oldatát, és a keveréket 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A láváit kristályos sót szűréssel eltávolítjuk, és a szüredéket további 24 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A még kicsapódott sót szűréssel eltávolítjuk, és az előbb kapottal egyesítjük. Ehhez a sóhoz, amely nyers 2,3,6-triklór-benzilhexametiléntetraminbromid, 55 ml 6n sósavat adunk, és az egészet vízgőzdesztillációnak vetjük alá. A desztillációs maradványt 50%-os nátronlúggal meglúgosítjuk, és dietiléterrel háromszor kirázzuk. Az étert nátriumszulfát fölött megszárítjuk, bepárologtatjuk, és a maradványt vákuumban ledesztilláljuk. A 2,3,6-triklór-benzilamin 0,7—0,8 Hgmm nyomásnál 96—98°-on megy át. c) N-(2,3,6-triklórbenzil)-szulfamid 4,2 g (0,02 mól) 2,3,6-triklór-benzilamint, 3,8 g (0,04 mól) szulfamidot és 80 ml vizet keverés közben visszafolyató hűtő alatt hevítünk. Ezután cseppenként etilalkoholt adunk hozzá mindaddig, amíg víztiszta oldat keletkezik. Ezután 10 óra hosszat hevítés közben keverjük. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, etanolból kikristályosítjuk, és így N-(2,3,6-trii

klórbenzil)-szulfamidot kapunk 117—119° olvadáspont-5 tal. 5. példa: N-(2,4-diklórbenzil)-szulfamid 10 8,8 g (0,05 mól) 2,4-diklór-benzilamint, 4,8 g szulfamidot és 150 ml vizet keverés közben visszafolyató hűtő alatt hevítünk. Ezután etilalkoholt adunk hozzá mindaddig, amíg víztiszta 15 oldat keletkezik, ezt 10 óra hosszat hevítjük keverés közben visszafolyató hűtő alatt, szobahőmérsékletre hűtjük, és a kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. Metanolos vízből átkristályosítva N-(2-,4^diklórbenzil)-szulf-20 amidot kapunk 129—130° olvadásponttal. 6. példa: N-(2,3,4,5,6-pentaklórbenzil)-szulfamid 25 1,53 g (0,006 mól) 2,3,4,5,6-pentaklór-benzilamint (olvadáspontja 138—140°), amely a 4/a és 4/b példában leírt eljárással készült, 1,15 g (0,012 mól) szulfamidot és 25 ml vizet keverés 30 közben visszafolyatő hűtő alatt hevítünk. Ezután etilalkoholt csepegtetünk hozzá mindaddig, amíg víztiszta oldat keletkezik, ezt 10 óra hosszat hevítjük keverés közben visszafo^ lyató hűtő alatt, szobahőmérsékletre hűtjük, és 35 a kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. Vizes metanolból való átkristályosítással N - (2,3,4,5,6-p ent aki ór-benzil) -szulfamidot kapunk 204—206° olvadásponttal. 40 7. példa: N-(2,4,5-triklórbenzil)-szulfamid 9,4 g (0,048 mól) 2,4,5-triklór-benzilamint, 45 amely a 4/a és 4/b példában leírt módon készült, 9,6 g (0,1 mól) szulfamidot és 130 ml vizet keverés közben visszafolyató hűtő alatt hevítünk. Ezután etilalkoholt csepegtetünk hozzá mindaddig, amíg víztiszta oldat keletke-50 zik. Ezt 10 óra hosszat hevítjük keverés közben visszafolyató hűtő alatt, szobahőmérsékletre hűtjük, és a kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. Átkristályosítás után vizes metanolból N-(2,4,5-triklórbenzil)-szulfarni-55 dot kapunk 151—152° olvadásponttal. 8. példa: N-(2-klórbenzil)-szulfamid 60 14,1 g (0,1 mól) 2-klórbenzilamint, 9,6 g (0,1 mól) szulfamidot és 300 ml vizet keverés közben visszafolyató hűtő alatt felhevítünk. Ezután etilalkoholt adunk hozzá mindaddig, 85 amíg víztiszta oldat keletkezik, ezt 10 óra hosz-3,