152481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és katalizátor szénhidrogének átalakítására

152481 alkalmazunk, az előzetesen aktiválva is lehet, pl. szárítás, kalcinálíás vagy gőzölés, vagy e kezelési műveletek valamilyen kombinációja útján. Az alumíniumoxidot bármely erre alkalmas alakban, mint pl. tabletták, szemcsézett, 5 extrudált, porított stb. készítmények alakjaiban felihasználhatjuk. Különösen előnyös gömbalakú szemcsék alkalmazása; az ilyen alakú szintetikus alumíniuímoxidnkészítmények előállítási eljárását az irodalom ismerteti. 10 A találmány szerinti katalizátor halogénalkotórészeként bármely halogén szerepelhet, általában azonban a fluor, a klór és ezek elegyei tekinthetők előnyöseknek; különösen előnyöseknek bizonyultak az olyan, e találmány 15 szerinti katalizátorok, amelyekben halogénalkotórészként kizárólag klór van vegyileg kötött alakiban jelen. A halogénkoneentráció, elemi halogén alapján számítva, a katalizátor teljes súlyának feb. 0,75—1,5%-a lehet. 20 A halogén-alkotórészt, előnyösen vegyileg kötött klórt, mint kloridot, bármely erre alkalmas álakban hozzá adhatjuk a tűzálló szervetlen oxidhoz, akár a 'katalitikusan aktív fém-alkotrész hozzáadása előtt vagy után, akár 25 azzal egyidejűleg. így alkalmazhatjuk a klórt pl. vizes sósav oldat, oldott vagy szilárd alumíniumklorid, vagy valamely illékony só, mint ammóniumklorid alakjában. Bár a platina vagy egyéb nemesfém alkotórésznek a katalizátor 30 többi alkotórészeivel való pontos kapcsolata nincsen felderítve, valószínű, hogy a nemesfém valamilyen fizikai asszociációs viszonyban vaev valamilven kémiai komiDlex-kötésben van a katalizátorban. A katalizátor előállítási módját 35 megkönnyíti, ina a katalizátor elkészítéséhez a platina-csoportbeli fém valamely vízben oldható vegyületét alkalmazzuk és ezt átitatás útján visszük fel a hordozóanyagra. Így olyan esetekben, amikor platinát alkalmazunk ne- 46 mesfémként, oly módon járhatunk el, hogy hidrogénklórplatinát vizes oldatát adjuk a hordozóanyaghoz. Felhasználhatunk az átitató oldat készítésére másfajta víziben oldódó platinavegyületet, mint ammónium-kloroplatinátot, *5 platinakloridokat, dinitrito-diamino-platinát vagy hasonlókat is. A platinát és; klórt tartalmazó vegyületek, mint hidrogén-kloroplatinát alkalmazása azért is előnyös, mert így a katalizátor platina-alkotórésze és klór-alkotórészének 50 legalább egy része egyetlen műveletben vihető be a katalizátorba; a hidrogén-kloroplatináttal elegyítve sósavat is alkalmazhatunk, ami által a vegyileg kötött klór egész mennyiségének egyidejű bevitele biztosítható. 55 A klór- és platinar-alkotórész felvitele után a katalizátor-készítményt kb. 93—100 C° hőmérsékleten megszárítjuk és ezáltal az, impregnáló-oldatból visszamaradt vízfelesleget eltávolítjuk. Ezután a készítményt oxidáljuk, ill. 60 kalcináljuk, kb. 204—316 C° kezdeti hőmérséklet alkalmazásával; ezen a hőmérsékleten legalább 1 óra hasszat hevítjük a készítményt, mindaddig, míg illékony anyagtartalma 5,0 súly% alá nem csökken. Ezután a kalcinálási 65 hőmérsékletet kb. 371—538 C°-ra emeljük és toválbbi legalább 1 óra hosszat folytatjuk ezen a felemelt hőmérsékleten a kalcinálást, míg a végtermék illékony anyagtartalma kb. 2,0 súly%, előnyösen kb. 1,5 súly% alá nem. csökken. A találmány szerinti eljárás lényeges mozzanatát képezi a pl. alumíniumoxidot, platinát és vegyileg kötött klórt tartalmazó katalizátorkészítménynek a kalcinálás során lefolytatott oxidációt követő redukálása. Ezt a redukálást pl. a katalizátor mozgó hevederen vagy pedig valamely megfelelő edényben rögzített ágyban vagy mozgó vagy fluidizált ágyban való elrendezésével folytathatjuk le. A rögzített ágyban történő kezelés általában kényelmesebb és gazdaságosabb módszernek bizonyul az oxidált katalizátor-ikészítmény redukálására, emellett a folyamat viszonylag egyszerű módon való ellenőrzését teszi lehetővé. A redukálást oly módon végezhetjük, hogy valamely hidrogénben gazdag, előnyösen legalább 90,0 mól%-os hidrogéntartalmú gázáramot vezetünk keresztül a katalizátoron, a légkörtől kb. 6,8 atm-ig terjedő nyomás alatt. A hidrogénáramiot kb. 454 C° és kb. 566 C° közötti hőmérsékleten folytonos áramban keringtethetjük a katalizátoron keresztül, kb. 1 óra hosszat vagy ennél is hosszabb ideig, míg a platinavegyületet a lehető legkisebb vegyértékű állapotra, nem redukáltuk. A redukálást előnyösen lényegileg vízmentes körülményék között folytatjuk le. A redukált platina-készítményt ezután kb. 10;—93 C° hőmérsékletre hűtjük le, majd a hidrogén-keringtetést megszaKitjuK. üJonyos, na a visszamaradt hidrogént valamely semleges gázzal, pl. nitrogénnel való öblítés útján eltávolítjuk a rendszerből; ezt az öblítést mindaddig folytathatjuk, míg a távozó gázáram hidrogéntartalma klb. 2% alá nem csökken. Ezután a redukált platina-készítményt kénhidrogénnel hozzuk érintkezésbe, a fent említett hőmérsékleten, a légkörit valamivel meghaladó nyomás alatt. A redukált készítményt addig kezeljük kénhidrogénnel, míg a katalizátor-készítmény teljes súlyára számítva kb. 0,05—1,5% mennyiségű 'kén felvételre nem kerül. A kezelés rögzített ágyban történő lefolytatása 'helyett oly módon is eljárhatunk, hogy a redukált platinakészítményt egy forgó keverőbe visszük át és ebbe vezetjük be a kívánt mennyiségű kénhidrogént. A katalizátort a kénhidrogénnel azután kb. 1 óra hosszat, ül. az; előírt mennyiségű kénnek a katalizátor általi felvételére elegendő ideig keverjük. A kénhidrogénnel történő kezelés bármilyen célszerű módszerrel lefolytatható, amely alkalmas a kén egyenletes felvételének biztosítására. A katalizátor^készítményt a kénhidrogénnel való kezelés előtt hidrogénből vagy semleges gázból, pl. nitrogénből, vagy pedig levegőből álló légkör veszi körül '(levegő különösen abban az esetben, ha a készítményt egy keverőberendezésbe vittük át). A kénhidrogént vagy egyszerűen befuvatjuk megfelelő mennyi-3