152458. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás diuretikus hatású fenoxialkánkarbonsav-származékok előállítására dehalogénezés útján

152458 hidrogénkarbonát oldattal extraiháljuk. A nátriumhidrogénkarbonátos kivonatot elkülönítjük és sósavval megsavanyítjuk. A "kiváló szilárd terméket hexán-benzol-elegyfoől kristályosítjuk, amikoris tiszta [2,3-dimetil-4-(2-bróm-2-/brómraetil/-foutiril)-fenoxi]-ecetsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 124,5—126,5 C°. Analízis iCQsHisBr^^ Számított: C: 42,68%, H: 4,30%, Br: 37,86% Talált: C: 43,00%, H: 4,53%, Br: 37,78% 2 lépés: [2,3-dimetiM-(2-metilénbutiril)-fenoxi]-ecetsav 100 ml-es háromnyakú gömblombikot meshanikiai keverővel és vízzel hűthető hűtővel ;zerelünk fel. A lombikba 50 ml abszolút alkoholban szuszpendált 12,0 g (0,072 mól) káiumjodidot teszünk. Az élénken keverés'ben ártott szuszpenzióhoz visszafolyató hűtő alatt -aló forralás közben 4,22 g .(0,01 mól) [2,3-dimetil-4J

(2-t»róm-2-brómmetil^butiril)-fenoxi]-ecetsavat adunk. A reakcióelegyet 20 percig forrásban tartjuk, majd szobahőmérsékletre'-' hűtjük le és 150 ml vízben oldott 10 g (0,04 mól) nátriumtioszulfát oldatra öntjük. A ter-5 méket kétízben 100—100 ml éterrel extraháljuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 5 ml hideg n-butilkloriddal tri toraljuk, amikoris 2,18 g ((83%) [2,3-dimetil-4^(2-metilénbutiril)-fenoxi]-10 -ecetsavat kapunk. A nyers terméket széntetrakloridból átkristályosítjuk, a tisztított termék korrigált olvadáspontja 83,5—84,5 C°. Analizis flCisHigO«) 15 Számított: C: 68,68% H: 6,92% Talált: C: 68,94% H: 6,89%. Az 1. példa A—C lépéseiben vázolt műveletekkel az I. táblázatban szereplő f4-i(2-alkili-20 dén-alkanoil)-fenoxi]-ecetsavakat elő lehet állítani. A „C" reakcióvázlaton szemléltetjük az 1. példában vázolt műveletek reakciósorrendjét. I. táblázat l-g 1 w R R1 X X* X2 X3 Op. 2 —C2H5 H Cl Br H Cl 109—111 C° 3 —C2H3 H Cl Br Cl Cl 121—122 C° 4 —C2H5 CH3 Cl Br Cl Cl 124—125,2 C* 5 —C2H5 H Cl Br —CH = CH—CH =CH— 106—109 C° 6 -CH—CH3 1 . CH3 H Cl Cl Cl Cl 139—140 C 7 —CH—CH3 "CH3 H Cl Cl H Cl 122,5—123,5 C° 8 —C2H5 H Cl Br Cl CH3 89—91 C° 9 —C2H5 H Cl Br CH3 Cl 113—114 C° Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az f(I) általános képletű [4-(2^alkilén-alkanoil)-fenoxi]-^alkánkarbonsavak és sas addíciós sóik előállítására, mely képletben hidrogént, rövidláncú alkil-, cikloalkil-, aril-, alkil- és trifluormetil-, rövidláncú szubsztiált alkil-csoportot, R1 hidrogént, vagy rövid-ÍCÚ alkil-csoportot jelent, vagy R1

az R ibsztituenssel a két kapcsolódási pont között -4 szénatomot tartalmazó alkilén-láncot kéz, X hidrogént, halogént, nitro-, trifluorme-, rövidláncú alkil-, rövidláncú alkoxi-csopor; jelent, továbbá két X szubsztituens a bengyűrű két szomszédos szénatomja között a pcsolódási pont között 3—4 szénatomot tarmazó alkilén-, alkenilén- és alkadienilénicot képezhet, m=l—4 közötti egész számot, :1—5 közötti egész számot jelenthet, azzal íemezve, hogy valamely (II) általános kép-I vegyületet, mely képletben az egyes szubtuensek jelentése a fentebbiekkel egyező és 45 50 CO 65 X1

halogént jelent dehalogénezésnek vetünk alá. -2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az {La) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (Ha) általános képletű vegyületet, mely képletben R rövidláncú álkil-csoportot, és X

1 halogént jelent, dehalogénezésnek vetünk alá. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az i(Ib) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (IIb) általános képletű vegyületet, mely képletben R rövidláncú alkil-csoportot és X1 halogént jelent, dehalogénezésnek vetünk alá. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az '(le) képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (He) általános képletű vegyületet, mely képletben R rövidláncú alkil-csoportot, míg X

1 halogént jelent, dehalogénezésnek vetünk alá 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az i(Id) általános képletű vegyü-3