152415. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4H-benzo (4,5) ciklohepta (1,2-b) tiofén-származékok előállítására
V 152415 21 22 különítjük, etanollal háromszor mossuk és az »yesített etanoíos oldatot 3000 ml vízzel hígítja kA^'vizes -oldatot nagytisztaságú diatoma-Űdön keresztül leszűrjük és a szüredéket kevej^közben.2 n sósav oldattal lassan 1 pH-értéig.-" savanyítjuk. Néhány órai állás után a leüt'savat'szűréssel elkülönítjük és kloroformján elegyből átkristályosítjuk. Az így nyert ív olvadáspontja 120—122°. metoxi-9,10-dihidro-4H-benzo[4.5] ciklohepta•*-[l,2-b]tiofén-4-on. n\ ••• , ;•« T.. v.;'« 112 g fószforpentoxidhoz 80 ml 84%-os foszírsavat'adunk-és" ézt az elegyet 125—130° hő.érsékletén1 30 percig keverjük. Az így kapott Jlifoszforsavat azután 90° hőmérsékletre hűtik le és 250 ml vízmentes toluollal felülréte»zzük. ugyanezen a hőmérsékleten, nitrogénízáram Bevezetése közben, 30 perc alatt hozzáepegtetjük 22,0 g 5-metoxi-2-{2-(2-tienil)-etü]»enzoesav 100 ml toluollal készített oldatát és ! elegyet még 8 óra hosszat tovább keverjük. A reakcióelegyet ezután 1000 ml vízbe öntik, a toluolos fázist elkülönítjük, a vizes rétest toluollal még háromszor kirázzuk és a toluos oldatokat egyesítjük. Ezt az oldatot azután n nátriumkarbonát oldattal háromszor, majd Ízzel kétszer mossuk, magnéziumszulfáton száljuk és az oldószert csökkentett nyomás alatt »pároljuk. A maradékot nagyvákuumban desz-Uáljuk, amikoris a 6-metoxi-9,10-dihidro-4H>enzo[(4,5]eiklohepta[l,2-b]tiofén-4-ön 0,1—0.5 m Hg-oszlop nyomás alatt 165—180°-on desz-Uál át. Ez a termék további tisztítás nélkül isználható fel. Szdbadálvii igénypontok: ; .lom<:..-: • »port pirrolidino-, piperidino-, moríolino-, pi-5razmo-, 4-metil-piperazino- vagy rövidszén•ncú alkücsoportot tartalmazó 4-hidroxialkü»Perazino-csoportot képvisel, vagy pedig R4 »vidszénláncú alkücsoportot, R3 és R x pedig puttesen egy di- vagy trimetilén-csoportot, '• «3 és Rj együttesen egy tri- vagy tetrametin-csoportot képviselnek, míg az R^ ill. Rx ez !«ben hidrogénatomot jelent; R 5 halogénatojot vagy rövidszénláncú alkoxi-csoportot, Z W egy —CH=CH— vagy —CH2 ^CH 2 — «portot képvisel —.azzal: jellemezve, hogy 10 15 20 25 30 35 40 li'Eljárás az <I) általános képletnek megfelelő M4H-benzol4',53ciklohepta[l,2-b]tiofén-származé-Jkn'ak és e-vegyületek savakkal képezett addí-6s sóinak az előállítására — e képletben Rx és |' hidrogénatomot-, vagy rövidszénláncú alkil- 45 jg^rtotyrRfsTesii R4i, pedig egy-egy rövidszénncú alkücsoportot, ül. az B!tyWxifti-¥b JJÍ^I?; :.••:•• ••.•! WBS xternBlét' ic-"i,>;--:;Ri • - . •->?.'; |W3) J$.MfchU:<r/t! :, ..•,..:. - 50 £.' ;'v?í ; ' R3 55 60 65 valamely (II) általános képletű 4H-benzo[4,5]-ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on :' származékot — amelyben R5 és Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely (III) általános képletű szerves magnézium-halogénvegyülettel — e képletben Rx es R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, míg Hal klór-, bróm- vagy jódatomot, R3 ' és R 4 ' egy-egy rövidszénláncú alkücsoportot, iU. az RÍ' -< pirrolidino-, piperidino-, morfolino- vagy 4-metü-piperazino-csoportót képvisel, vagy pedig R4 ' rövidszénláncú alkücsoportot, míg R3 ' és R x együtt egy di- vagy trimetilén-csoportot, ill. R3' és R2 együtt egy tri- vagy tetrametüén-csoportot képviselnek, amikoris R2, illetve Rí hidrogénatomot jelent — reagáltatunk, a kapott reakcióterméket hidrolízis útján a (IV) általános képletnek megfelelő 4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]-tiofén-4-ol származékká alakítjuk, ez utóbbiból vizet hasítunk le, majd a kapott vegyületet a) amennyiben -N \ R4 egy 4-metü-piperazino-csoportot képvisel, kívánt esetben valamely klórhangyasav-alküészterrel kezeljük és az így keletkezett 3-(4--alkoxikarbonü-píperazino)-propüidén-szár-. mazékból az alkoxikarbonü-csoportot hidrolízissel lehasítjuk, -a') a: "••• kapott "• piperazino-vegyületet kívánt esetben valamely hidroxialkilező-szerrel reagáltatjuk, •. • és adott esetben a fenti módon nyert 4H-benzo-[4,5]ciklohepta[l,2-b]fiofén származékot valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. (Elsőbbsége: '1964. december 18.) 2. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új 4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén származékoknak és e vegyületek:savakkal alkotott addfrciós sóinak előállítására ^-'lé- képletben"1 : Rj>"és Rz' hidrogénatomotívágyí rövidszénláncú 'alkücsoportot, R3 és R 4 pedig egy-egy rövidszénláncú alkücsoportot, ill. az —N R4 / \ csoport pirrolidino-, piperidino-, morfolino-, piperazino-, 4-metil-piperazino- vagy rövidszénláncú alkücsoportot tartalmazó 4-hidroxialkil-piperazino-csoportot képvisel, vagy pedig R4 rövidszénláncú alkücsoportot, R3 és Rí pedig együttesen egy di- vagy trimetüéncsoportot, ül.
