152332. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazolszármazékok előállítására

152332 2-tiono-3-(3',4'-diklór-fenilH,5-(6"-dezoxi-(6"-piperidino-D-glukop:irano)-imidazolidm, op. 175—177° (metanolból), («)

25D

== +53,6° (c = = 0,95 dimetilformamidban) és 2-tiono-3-(3',4'-diklór-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"--di-n-propilamino-D-g:lukopirano)~imidazolidin, op. 150—151° (alkohol-víz elegyből), («)25D = = +60,5° (c = 1,06 dimetilformamidban). Ugyancsak analog módon állíthatjuk elő a 2-tiono:-3-(4'-klór-fenil)-4,5-D-glukopirano-imidazolidin — op. 166—168°, {a)TMD = +37,5° (c = = 1,02 dimetilformaimidban) l/a alatt leírt módon előállított tozilészterének dietilaminnal való reagáltatása útján a 2-tiono-3-(4'-klór-fenil)-4,5~ -(6"-dezoi

xi-6"-dietilamino-D-glukopirano)-im idazolidint — op. 186—188° (alkohol-víz elegyből), («)25D

= +57

;

2° (c = 1,03 dimetilformamidban) — valamint dimetilaminnal reagáltatva a 2--tiono-3-(4'~klór-fenil)-4,5-(6''-deaoxi-6''-dimetilamino-D-glukopirano)-imidazolidint, op. 222— 224° (etanolból), (a)23

D

= 58,6° (c = 1,01 dimetilformamidban) . 3. példa: a) 1,75 g 2-oxo-3-(3',4'-diklór-fenil)-4)

5-D-glukopirano-imidazolidint 8 ml absz, piridinben szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz keverés közben, nedvesség kizárásával, —10° és —8° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,05 g p-toluolszulfonsavklorid 8 ml piridinnel készített oldatát, Azután a reakcióelegyet még kb. 5 óra hosszat jéghűtés mellett, majd 14 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük. A reakcióelegyet ezután jég és víz elegyére öntjük, a levált reakcióterméket megdermedés után leszívatjuk, vízzel mossuk és néhány csepp etanolt tartalmazó benzolból átkristályosítjuk. Etanolból történő további átkristályosítás után a kapott tozilészter 95—98°-on olvad; (O?)26

D

= = +109,1° (c = 1,01 dimetilformamidban). b) 0,5 g fenti módon kapott tozilésztert 5 ml dietilaminnal, nedvesség kizárásával, 6 óra hoszszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, a levált p-toluolszulfonsav-dietiilaminsót leszűrjük és dietilaminnal utánamosunk. A szüredéfcet csökkentett nyomás alatt bepároljuk és a maradékot vízből átkristályosítjuk. Az így kapott 2-oxo-3-(3',4'-di-klór-fenil)-4,5-(6"-dei

zöxi-6"-dietilamino)-D-glukopirano-imidazolidin 150—151°-on olvad; (a

)26

D

= +120,3° (c == 0,99 dimetilformamidban). A fent leírthoz hasonló módon, a 824 985 sz. angol, ül. 1317 595 sz. francia szabadalmi leírásban leírt további (II) általános képletű vegyületekből, a megfelelő tozilésztereken keresztül, az alább felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: 2-oxo-3-(3',4'-dimetil-fenil)-4,5-(6"dezoxi-6"-dietilaminO'-D-glukopirano)-imi'dazilidin, op. 130— 131° (etanol-víz elegyből vagy 50%-os etanolból), \a)23

D

= +100,6° (c = 1,07 dimetilformamidban), a tozilészteren — op. 104—106° (etanol-benzol elegyből), (a)^D

= +79,9° (c = 1,01 dimetilformamidban) — keresztül; 2-oxo-3-(4'-metoxi-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dieülamíno-D-glukopirano)-imidazolidin, op. 130— 5 132° (etilacetátból, («po = +95,0° (c = 1,00 dimetilformamidban), a tozilészteren — op. 118—119° (50%-os etanolból) {a)^D

= +79,1° (c = 1,03 dimetilformamidban) — keresztül; 2-oxol

-3-(4'-klór-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dietil-10 amino-D~glukopirano)-imidiaZiOlidin, op. 79—81° (metanol-víz elegyből), («)23D

= +117,1° (

c

= = 1,02 dimetilformamidban), a tozilészteren — op. 116—117° (50%-os etanolból), (ct)TMD

= ~ +103,4° (c = 1,01 dimetilformamidban) — 15 keresztül; 2-oxoi-3-(3',4'-diklór-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dimetilamino-D-glukopirano)-imidazolidin, op. 168—170° (vízből), («)23D

= +133,8° (c = 1,04 dimetilformamidban), a tozilészteren (1. fent) i<) keresztül; 2-oxo-3-(4'-metil-fenil)-4,5-(6"-diezoxi-6"-dietilamino-D-glukopirano)-imidazolidin, op. 124— 126° (benzolból), (a)^D

= +100,1° (c = 1,05 dimetilformamidban), a nem kristályosítható, 25 nyers termék alakjában felhasználásra kerülő tozilészteren keresztül; 2-oxo-3-(3'-klór-4'-metil-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dietilamino-D-glukopirano)-imidazolidin, op. 77—79° (metanol-víz elegyből), (a)^D

=

+107,7° 30 (c = 1,01 dimetilformamidban); a tozilészteren — op. 132—133° (metanol-víz elegyből), («)2

*

D

= = +97,5° (c = 0,99 dimetilformamidban) — keresztül; 2-oxo-3-(2'-klór-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dietil-35 amino-D-glukopirano)-imidazolidin; 2-oxo"3-(4'-nitro-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dimetilamino-D-glukopir ano)-imidazolidin; 2-oxo-3-(4'-nitro-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dietilamino-D-glukopii

rano)-imidazoli:dm; 40 2-oxo-3-(3',5'-diklór-fenil)~4,5-(6"-dezioxi-6"-dimetílamino!

-D-glukopirano)-imidazolidin; 2-oxo-3-(3',5'-diklór-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dietilamino-D-glukopirano) -imidazolidin; az 1 311 595 sz. francia szabadalmi leírásban 45 ismertetett eljáráshoz hasonló módon előállított 2~oxo~3~(4'-brómfenil)^4,5-D-glukopirano'4midazolidmből — op. 227—229° (vízből), («pD

= — +137,9° (c = 1,0 dimetilformamidban) — pedig a 50 2-oxo-3-(4'-bróm-fenil)-4,5-(6"-dezoxi-6"-dietilamÍ!no-D-glukopirano)-imidazolidin. 4. példa: 55 a) 26 g l/a példa szerint előállított tozilésztert 100 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Az oldathoz 10 g nátriumazidot adunk és a reakcióelegyet 15 percig keverjük 95—100° hőmérsékleten. A lombik tartalmát bekeverjük kb. 500 60 ml jég-víz elegybe, a levált azádot leszívatással elkülönítjük és vízzel alaposan mossuk. A terméket azután 50%-os etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 2-tiono-3-(3',4,

-diklór-feml)-4,5--(6"-dezoxi-6"-azido~D-glukopirano)-imidazoli-65 dint kapunk, amely 182—184°-on olvad; 4