152271. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-ariloxi-2-hidroxi-3-izopropilamino-propánok és sóik előállítására

152271 1. példa: l-(2',4'-diklórfenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid 94,5 g (0,405 mól) 2,4-diklórfenoxi-propilénoxid 400 ml etanollal készített oldatába bekeverjük 100 mg (1,7 mól) izopropilamin 60 ml vízzel készített oldatát. Az exoterm reakció ellanyhulása után a reakcióelegyet 2 óra hoszszat melegítjük 60 C° hőmérsékleten. Az oldószert ledesztillálva szilárd maradékot kapunk, ezt sósav feleslegében oldjuk. A savas oldatot éterrel kirázzuk, majd nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk, amikor is a bázis szilárd kristályos alakban kiválik. Foszforpentoxid felett szárítva 112,5 g l-(2',4'-diklórfenoxi)-2-hidroxi-3--izopropilamino-propánt (az elméleti hozam 93,7%-a) kapunk. Ha a bázis alkoholos oldatához; éteres sósavoldatot adunk, a hidroklorid kiválik; ez a termék alkohol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 150,5—152 C°-on olvad. 2. példa: l-(3'-metilfenoxi)-2-hídroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid dákot sósavban oldjuk és a savas oldatot éterrel kirázzuk. A vizes fázist 20%-os nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk, aminek hatására a bázis kikristályosodik. A termék elkülö-5 nítése és szárítása után 21,5 g l-(2',3'-dimetilfenoxi)-2-hidroxi-3-4zopropilamino-propánt (az elméleti hozam 90,7%-a) kapunk. Ha ezt a bázist alkoholos oldatban éteres sósavoldattal elegyítjük, kiválik a hidroklorid, 10 amely etanol és éter elegyéből átkristályosítva 150—151 C°-on olvad. 15 4. példa: l-(3'-klórfenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid 20 14,8 g (0,08 mól) l-(3'-klórfenoxi)-propilénoxidot az előző példákban leírthoz hasonló módon izopropilaminnal reagáltatunk. Az oldószer elpárologtatása után a kikristályosodó bázist leszívatjuk, szárítjuk és kevés alkoholban oldva, 25 éteres sósavoldatot adunk hozzá. A kristályos alakban kiváló hidrokloridot etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 12,6 g 1~(3'-klórfenoxi)-2-hidroxi-3-izopropálamino-propán-hidrokloridot (az elméleti hozam 56%-a) ka-30 punk, amely 86—88 C°-on olvad. 82 g (0,5 mól) l-^'-metilfenox^-propilénoxid 400 ml etanollal készített oldatához 59 g (1 mól) izopropilamin 60 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az exoterm reakció ellanyhulása után 35 a reakcióelegyet 2 óra hosszat melegítjük 60 C° hőmérsékleten. Az illékony anyagok ledesztillálása után szilárd maradék alakjában kapjuk a bázist. Ezt sósavban oldjuk, a savas oldatot éterrel kirázzuk, majd nátriumhidroxidoldattal -W meglúgosítjuk. A bázis kikristályosítása és foszforpentoxid felett történő szárítása után 101,9 g l-(3'-metilfenoxi-2-hidroxi-3-izopropilamino-propánt (az elméleti hozam 91,3%-a) kapunk. Az etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosí- 45 tott bázis 75—76 C°-on olvad. Ha a fenti bázis alkoholos oldatához éteres sósavoldatot adunk, kiválik a hidroklorid, amely alkohol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 120—121 C°-on olvad. 50 5. példa: l-(2'-nitrofenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid 23,15 g (0,1 mól) l-(2'-nitrofenoxi)-3-klór-izopropanolt 75 ml etanolban oldunk és az: oldathoz 17,7 g (0,3 mól) izopropilamint adunk. Az exoterm reakció ellanyhulása után á reakcióelegyet szobahőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd 3 óra hosszat 60 C° hőmérsékleten tartjuk. Az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot az előző példákban leírt módon feldolgozzuk, majd a terméket etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott l-(2'-nitrofenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid 140—141 C°-on olvad. 3. példa: l-(2',3'-dimetilfenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid 6. példa: 55 l-(2',4',5'-triklórfenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid 17,8 g (0,1 mól) l-(2',3'-dimetilfenoxi)-propilénoxidot 100 ml etanolban oldunk, az oldathoz eo 17,7 g (0,3 mól) izopropilamin 15 ml vízzel készített oldatát adjuk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten való 2 órai állás után 3 óra hosszat 50—60 C° hőmérsékleten tartjuk. Az oldószert azután ledesztilláljuk, a kapott mára- GS l-(2',4',5'-triklórfenoxi)-3-bróm-izopropanolt az 5. példában leírthoz hasonló módon izopropilaminnal reagáltatunk és a leírthoz hasonló módon feldolgozzuk a reakcióelegyet. A kapott bázist a szokásos módon hidroklorid alakjában leválasztjuk; az átkristályosított termék olvadáspontja 156—158 C°. 3