152271. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-ariloxi-2-hidroxi-3-izopropilamino-propánok és sóik előállítására
7 152271 8 7. példa: l-m-toloxi-2-hidroxi-3-izopropilamino~propán [a c) eljárásmód szerint] 21,75 g (0,1 mól) m-toloxi-2-hidroxi-3-amino-propán-hidrokloridot 100 ml dimetilformamidban, 250 ml tetrahidrofurán hozzáadásával oldunk, az oldathoz 16,8 g (0,2 mól) finoman porított nátriumhidrogénkarbanátot és 12,3 g (0,1 mól) izopropilbromidot adunk, majd a reákcióelegyet keverés közben 20 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után az oldatlan szerves anyagokat kiszűrjük és az oldószereket vákuumban ledesztilláljuk. A kapott maradékot etilacetátban oldjuk és az oldathoz, annak kezdődő zavarosodásáig petrolétert adunk. A levált jórészt szervetlen anyagot le-szívatással elkülönítjük és a szerves fázishoz éteres sósavoldatot adunk. Az ennek hatására levált hidrokloridot etanol és éter elegyéből többször átkristályosítjuk. Az így kapott 1-m-toloxi-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidroklorid 118—120 C°-on olvad. 8. példa: l-m-toIoxi-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán [a d) eljárásmód szerint] 5 g 3-izopropil-5-m-toloximetil-oxazolidon-2 és 1 g nátronlúg elegyét kb. 10 percig hevítjük 200—250 C° hőmérsékleten. Lehűlés után vizet 10 15 20 25 30 adunk hozzá, sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. A vizes fázist elkülönítjük és ammóniával meglúgosítjuk. Az oldatot éterrel extraháljuk, a kapott éteres fázist nátriumszulfáton szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. Az így kapott olajszerű maradék tartalmazza az 1 -m-toloxi-2-hidroxi-3-izopr opilamino-propánt, amelyből éteres sósavoldattal leválasztjuk a hidrokloridot; a nyers terméket elkülönítve és etanolban oldva, az oldathoz étert adunk, amikor is tiszta állapotban kiválik a szilárd hidroklorid. 9. példa: l-m-toloxi-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán [az f) eljárásmód szerint] 31,3 g (0,1 mól) l-m-toloxi-2-'hidroxi-3-izopropil-benzilamino-propánt 200 ml metanol és 10 ml víz elegyében oldunk, majd 60 C° hőmérsékleten, 5 atm túlnyomás alatt, palládiumklorid katalizátor jelenlétében hidrozénezzük az oldatot. A katalizátor leszívatással történő kiszűrése után az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként szilárd l-m-toloxi-2-hidroxi-3-izopropilamino^propánt kapunk, amely etilacetátból átkristályosítva 76—78 C°-on olvad. Az elméleti hozam 67%-ának megfelelő mennyiségű terméket kapunk. A fent leírt eljárásmódok szerint előállított további (I) általános képletű vegyületeket az alábbi táblázat tartalmaz. Táblázat Sorsz. R X Hidroklorid op. C° Előállítva példa szerint 1. 3—CH3 4—Cl 2. ' 4—OCH3 — 3. 4-CH3 4. 4-N02 — 5. 3—Cl 4—Cl 6. 4—NH2 — 7. 3—CH3 4-^CH3 8. 3—CH3 5—CH3 9. 2—CH3 5—CH3 10. 2—CH3 4-CH3 11. 3,4—O—CH2 —O 12. 4—Cl — 13. 4—OH 14. 2—NH2 — 15. 3—N02 — 16. 3—NH2 — 17. 2—Cl 4—Br 18. 2—Cl 5—Cl 19. 3—OCH3 — 20. 2—C4 H 9 (terc.) 4—CH3 21. 2—ÓH — 22. 2—CH3 4—C4 H 9 (ti c.) 23. 2—Cl 6—Cl 24. 2—Cl 3--C1 25. 4-OCH2 C 6 H 5 — -CH3 5—Cl 3 165—168 1. 1 141—142 1. 1 14Í—142 1. 1 160—161 1. 2 151—152 1. 1 240—241 1. 2 148—149 5. 2 130—132 5. 2 123—125 5. 2 129—130 5. 1 127—127,5 5. 1 152—154 1. 1 166—169 1. 1 216—219 1. 1 151—152 1. 1 91—92 1. 3 188—189 1. 2 153—154 1. 1 77—78,5 1. 2 161—162 5. 1 126—128 1. 2 110—115 5. 2 130—131 1. 2 144—146 1 1 165—166 1.
