152270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-dinitroszaligeninszármazékok, valamint e vegyületek hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószer-készítmények előállítására
13 152270 14 kot a kismennyiségi anyalúgtól leszívatással elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 20,4 g (0,0844 mól) terméket kapunk (az elméleti hozam 97%r a), amely 66—67 C°-on olvad. Etanolból történő átkristályosítás hatására ez az 5 olvadáspont már nem változik. b) 2-hidroxi-3,5-dinitra-benzilnitrátból: A fenti a) pont alatt leírthoz hasonló módon dolgozunk és a fentivel egyező hozammal, ugyanolyan olvadáspontú terméket kapunk; az etanolos oldat forralására azonban 30 perces időtartam elegendő. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további benzilétereket is: 10. példa: 3,5-dinitro-2-acetoxi-benzilacetát előállítása 21,5 g (0,10 mól) 2-hidroxi-3,5-dimtro-benzilalkoholt 300 ml absz. benzolban oldunk. Ehhez az oldathoz keverés közben, 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 15,7 g (0,20 mól) acetilklorid 50 ml absz. benzollal készített oldatát, valamint ezzel egyidejűleg 22,4 g (0,20 mól) trietilamin (ehelyett ugyanilyen moláris mennyiségű piridint is használhatunk) ugyancsak 50 ml benzollal készített oldatát. Az elegyet 20 óra hosszat hagyjuk szobahőmérsékleten állni, majd a levált hidrokloridot kiszűrjük, a szüredéket telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. Ezután a benzolt vákuumban csaknem szárazra lepároljuk és a maradékot petroléterrel eldörzsöljük. A képződött kristályokat l-eszívatjuk és megszárítjuk, Ily módon 26,8 g (0,090 mól) nyers terméket kapunk (az elméleti hozam 90%-a, amelynek olvadáspontja 76—79 C°. Etanolból történő átkristályosítás után 78—79 C° olvadáspontú terméket kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állítjuk elő a csatolt rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő 2-hidroxi-3,5-dinitro-benziialkohol szimmetrikus-diésztereket is (az alábbi felsorolásban csak az említett (III) általános képletben szereplő két —O—CO—R csoport helyén álló csoportokat adjuk meg): 10 15 2-metoximetil-4,6-dinitro-fenol, op. 60—61 C°; 2-(n-propoximetil)-4,6-dinitro-fenol, op. 25—28 C°; 20 2-izopropoximetil-4,6-dinitro-fenol, op. 84—85 C°; 2-(n-butoximetil)-4,6-dinitro-fenol, op. 49—51 C°; 2-(n-pentoximetil)-4,6-dinitrc>-fenol, op. 47—49 25 C°; 2-(alfa,béta-dimetil-propoximetil)-4,6-dinitro-fenol, op. 46—47 C°; 2-(2'-etil-hexiloximetil)-4,6-dinitro-fenol, olaj; 2-(karbobutoxi-metoximetil)-4,6-dinitro-fenol, 30 olaj. 35 40 45 50 55 60 65 -O-CO-R Op. 0 O-CO-C2 H 5 CH3 / 64--66 O-CO-CH \ CH3 52--54 O-co-(CH2 ) 10 -CH 3 49--51 O-CO—CH^^CH—CH3 CH3 / 70--72 o-CO-CH=C \ CH3 77--79 o-co< > 120--121 11. példa: 0-[2-etoximetil-4,6-dinitro-feml-(l)]-N-metil-karbamát előállítása 12,1 g (0,05 mól) 2-etoximetil-4,6-dinitro-fenol 25 ml absz. dioxánnal készített oldatához 3 csepp trietilamint, majd 2,8 g (0,055 mól) metilizocianátot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 20 óra hosszat állni hagyjuk, majd 100 ml petrolétert adunk hozzá és a képződött csapadékot leszívatjuk. A csapadékot azután benzolban oldjuk, az oldatot telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, maid vízzel kirázzuk. Ezután a benzolos oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, vákuumban 30 ml térfogatra bepároljuk és 30 ml petrolétert adunk hozzá, amikor is kristályos csapadék válik le; ezt leszívatjuk és megszárítjuk. Ily módon 10,3 g (0,344 mól) terméket kapunk (az elméleti hozam 69%-a), amely 120—121,5 C°-on olvad; ez az; olvadáspont benzol és benzin elegyéből történő átkristályosítás után már nem változik. 12. példa: 0-[2-etoximetil-4,6-dinitro-fenil-(l)]-]Sr,N-dimetil-karbamát előállítása 12,1 g (0,050 mól)2-etoximetil-4,6-dinitro-fenol és 10,1 g (0,10 mól) trietilamin 75 ml absz, benzollal készített oldatához 2—5 C° hőmérsékleten, 1 óra alatt, keverés közben hozzácsepegtetjük 6,0 g (0,050 mól) N,N-dimetil-karbaminsavklorid 25 ml absz. benzollal készített oldatát. Ezután a reakcióelegyet 20 óra hosszat hagyjuk szobahőmérsékleten állni. Az ez alatt kikristályosodott hidrokloridot leszívatással elkülönítjük, a szüredéket telített vizes nátrium-hidrogénkarbonatoldattal, majd ezt követően vízzel kirázzuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban csaknem szárazra pároljuk be. A kapott maradékot petroléterrel eldörzsöljük és az ennek során nem oldódott kristályokat leszíva^ tással elkülönítjük, majd megszárítjuk. Ily módon 9, 1 g (0,0291 mól) terméket kapunk (az 7
