152230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített ecetsav származékok előállítására
152230 19 20 A kapott terméket nátriumhidrogénkarbonát oldatból sósavas megsavanyítás útján ismét kicsapjuk, amikor is fehér kristályos terméket kapunk, ezt benzolból átkristályosítva 4,94 g 3-klór-4-acetil-fenoxiecetsavat kapunk, op. 107—109 C°. Analízis (C10 H 9 ClO 4 ) Számított: C: 52,53% H: 3,97% Cl: 15,51% Talált: C: 52,29% H7 : 4,35% Cl: 15,24% 31. példa: 3-klór-4-(3-fenil-propionil)~fenoxiecetsav előállítása . ' •' A lépés: 3-klór-4-(3-fenil-akriloil)-fenoxiecetsav előállítása. 4,4 g (0,0193 mól) 30. példa szerint előállított 3-klór-4-acetil-fenoxiecetsavat és 2,1 g (0,0193 mól) benzaldehidet feloldunk 160 ml 1,8 g (0,045 mól) nátriumhidroxidot tartalmazó vízben és 10 ml etanolban. A kapott oldatot 16 óra hosszat 25—30 C*-on tartjuk, megsavanyítjuk, és a kivált szilárd terméket összegyűjtjük, 65 C°-on megszárítjuk, és benzolból átkristályosítjuk, amikor is 1,2 g 3--klór-4-(3-fenil-akriloil)-fenoxiecetsavat kapunk, amelynek op.-je 139—140 C°. Analízis (C^HISCIOÍ) Számított: C: 64,47% H: 4,13% Cl: 11,19% Talált: C: 64,09%. H: 3,99% Cl: 10,97% B lépés: 3-klór-4-(3-fenil-propionil)-fenoxiecetsav előállítása. 24,2 g (0,076 mól) 3-klór-4-(3-fenil-akriloil)-fenoxiecetsavat feloldunk 275 ml izopropanolban és 5% aktívszénre felvitt palládiummal 26 C°-on hidrogénezzük 756 Torr nyomáson. Amikor a számított mennyiségű hidrogént az oldat abszorbeálta, az oldatot felmelegítjük, és a katalizátor eltávolítása céljából szűrjük, majd az alkoholt ledesztilláljuk. A terméket benzolból átkristályosítjuk, amikor is 14,4 g (59,3%) 3-klór-4-(3-f enil-propionil) -fenoxiecetsavat nyerünk, amelynek op.-je 113—115 C°. / Analízis (C17 H 15 C10 4 ) Számított: C: 64,04% H: 4,74% Cl: 11,13% Talált: C: 64,28% H: 4,82% Cl: 11,11% 31/A példa: 3-klór-4-[3-(4-klórfenil)-propionil]-fenoxiecetsav előállítása ... • A lépés: 3-klór-4-[3-(4-klórfenil)-akriloil]-fenoxiecetsav előállítása. A fenti terméket lényegében a 31. példa szerint készítjük, azzal a különbséggel, hogy benzaldehid helyett ekvimolekuláris mennyiségben 4-klór-benzaldehidet alkalmazunk, amikor is a reakció során 3-klór-4-[3-(4-klórf enü)-akriloil]-fenoxiecetsavat nyerünk. B lépés: 3-klór-4-[3-(4-kIór-fenil)-propionil]-fenoxiecetsav előállítása. Az A lépésben kapott vegyületet a 31. példa B lépésének előírásai szerint átalakítjuk 3-klór-4-[3-(4-klórfenil)-pronionill-fenoxiecetsavvá. 31/B példa: 3-klór-4-[3-(4-propilíenil)-propionil]-fenoxiecetsav előállítása 5 A lépés: 3-klór-4-[3-(4-propilfenil)-akriloil]-fenoxiccetsav előállítása. A 31. példa A lépésének előírásait követjük lényegében, azzal a különbséggel, hogy benzaldehid helyett ekvimolekuláris mennyiségben 10 4-propil-benzaldehidet használunk fel, amikor is 3-klór-4-[3-(4-propilf enil)-akriloil]-f enoxiecetsavat kapunk. B lépés: 3-klór-4-[3-(4-propilfenil)-propionil]-fenoxiecetsav előállítása. *' Az A lépésben nyert terméket lényegében a 31. példa B lépésének előírásai szerint hidrogénezzük, amikor is 3-klór-4-[3-(4-propilfenil)-propionil]-fenoxiecetsavat kapunk. 20 31/C példa: 3-klór-4-[3-(4-metoxifenil)-propionil]-fenoxiecetsav előállítása A lépés: 3-klór-4-[3-(4-metilfeni],)-akriloil]-fe-25 noxiecetsav előállítása. A fenti vegyületet a 31. példa A lépésének előírásait követve készítjük, amikor is benzaldehid helyett ekvimolekuláris mennyiségben 4-metoxi-benzaldehidet használunk fel', végül 3° pedig a reakció során 3-klór-4-[3-(4-metoxifenil)-akriloil]-fenoxiecetsavat kapunk. B lépés: 3-klór-4-[3-(4-metoxifenil)-propionil]-fenoxiecetsav előállítása. Az A lépésben kapott terméket lényegében a 35 31. példa B lépésének előírásait követve átalakítjuk 3-klór-4-[3-(4-metoxifenil)-propionil]-fenoxiecetsavvá. 40 32. példa: 3-metil-4-(4-klórbutiril)-fenoxiecetsav előállítása A fenti termék előállítása során lényegében a 22. példa szerint járunk el, és az alábbi reakciókomponensekből indulunk ki: 49 33,2 g (0,2 mól) 3-metil-fenoxiecetsav 28,2 g (0,2 mól) 4-klór-butirilklorid 33,2 g (0,25 mól) porított alumíniumklorid 300 ml széndiszulfid. A kapott terméket éterrel extraháljuk, az 50 éteres kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és gőzfürdőn szárazra pároljuk. A maradékot benzolból átkristályosítjuk, amikor is 3-metil-4-(4-klór-butiril)-fenoxiecetsavat kapunk, amelynek op.-je 86,5—88 C°. 55 Analízis (C13 H 15 C10 4 ) Számított: C: 57,67% H: 5,59"/0 Cl: 13,10% Talált: C: 57,52% H: 5,76% Cl: 13,09% 80 33. példa: 3-metil-4-(4-fenilmerkapto-butiril)-fenoxiecetsav előállítása 2,2 ml tiofenolt 50 ml 12 g káliumhidroxidot tartalmazó etanolban oldunk, és ehhez 2,6 g 15 4-(4-klórbutiril)-3-metil-fenoxiecetsavat adunk, 10
