152191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamid-származékok előállítására
lehűtjük és megszűrjük. Az így kapott szilárd maradékot széntetrakloridból, kristályosítjuk és ily módon N^3-bróm-6-meWfenil-N2-2-metoxikarbonil-f enilkarbamidot kapunk, olvadáspont 205—206 C°, infravörös abszorpció: 1585, 1«50, 1700 és 3300 cm-i-nél; A fent leírt eljárást megismételjük azzal'-az eltéréssel, hogy a 3-bróm-6-metoxianilint valamely megfelelő amin. egyenértékű mennyiségével helyettesítjük. Ily módon az alábbi vegyületeket kapjuk: N1 -2-metoxikarbonílfenil-N 2 -2,3--dimetilfenilkarbamid, olvadáspont 198—200 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1650, 1705, és 3300 cm'i-nél; NM-brómf enil-N2 -2-metoxikarbonilfenilkarbamid, "olvadáspont 172—174 C°, infravörös abszorpció: 1585, 1660, 1705 és 3300 cm-1 nél; N1 -2-klórfenil-N 2 -2-metoxikarbonilf enilkarbamid, olvadáspont 180—182 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1650, 1710 és 3300 cm-i-nél; N1 -3,5-dibrómfenil-N^-2-metoxikarbomlfenilkar; bamid, olvadáspont 202—205 C°, infravörös abszorpció: 1575, 1660, 1705 és 3300 cm-i-nél; Ni-3-itrifluormetilfenil-N^-2-metoxikarbon:ilfenilkarbamid, olvadáspont 165—166 C°, infravörös abszorpció: 1580, 1660, 1700 és 3300 emr^nél; N1 -4-etoxikarbo'nilfenil-N?-2-metoxlkarbonilfenilkarbamid, olvadáspont 152—154 C°, infravörös abszorpció: 1590, 1675, 1715 és 3350 cm-1 nél; N^S^diklőrfenil-N2 -2-metoxikarbonilfenilkarbamid, olvadáspont 168—170 Cc , infravörös abszorpció 1580, 1650, 1700 és 3300 cm" -nél; N1 -2-benziloxikarbonilfenil-N ! 'U4-brómfenílkarb^ amid, olvadáspont 172—174 G°, infravörös abszorpció: 1530, 1590, 1670, 1695 és 3300 crrr1 nél; N1 -2-benziloxikarbonilf enü-N^^-diklórfenilkarbamid, olvadáspont 178 Cc , infravörös abszorpció: 1540, 1575, 1660, 1700 és 3300 cm.-inél; N^-benziloxikarbonilf enil-N2 -3-metilf enilkarbamid, olvadáspont 150—151 C°, infravörös abszorpció: 1550, 1580, 1610, 1670, 1700 és 3300 cm_1 -nél és N 1 -2-benziloxikarbonilfenil-N 2 -3--brómfenilkarbamid, olvadáspont 162—165 C°, infravörös abszorpció: 1520, 1535, 1575, 1660, 1680 és 3300 em-1 -nél. Az ebben a példában használt S-raetoxikaffo*oríilfenilizoeianátot az alábbi módon állíthatjuk elő: 75 rész metilantranilát 250 rész száraz etilacetáttal készített oldatát 30 perc lefolyása alatt foszgénnek 200 rész száraz etilacetáttal készített telített oldatához adjuk. A foszgént folyamatosan vezetjük át a reakcióelegyen a metilantranilát adagolása alatt és további 30 percig a hozzáadás befejezése után. A reakcióelegyet ezután 10,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és lehűlni hagyjuk. Az elegyet ezután megszűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. Az így kapott szilárd maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 2-metoxi-karbonilfenilizocianátot kapunk, forráspont 125 C°/10 Hg mm. Hasonló módon az alábbi példákban használt következő új izocianátokat lehet előállítani a megfelelő aminból: 2-benziloxUcarbonilfenilizocianátot, forráspont 8 120—125 C°/0,15 Hg mm; 4-fluorfenilizöcianát, forráspont 69 C°/16 Hg mm; 2-brómfenilizocianát, forráspont 56—58 C°/0,05 Hg mm; 2,3--dimetilfenilizocianát, forráspont £8—90 C°/9,5 & Hg mm; 4-bróm-2-metilfeniliz0cianát, forráspont 78 C°/1,0 Hg mm; 4-bróm-3-metüfenilizocianát, forráspont 125 C°/20 Hg mm; 4-bróm-l-naftilizocianát, forráspont 124—128 C°/0,35 Hg mm, olvadáspont 55—56 C° és pentafluorfenilizocia-10 nát, forráspont 58—59 C°/25 Hg mm. 5. példa: 4,7 rész metil-2-amino-4-klórbenzoátot 56 rész* 15 száraz benzollal visszafolyatás közben melegítünk és 5 rész 4-brómfenilizocianát 56 rész száraz benzollal készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 15 percig visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és megszűrjük. 20 A szilárd maradékot etanolból kristályosítjuk és ily módon N1 -4-brómfenil-N 2 -5-^klór-2-metoxikarbonilf enilkarbamidot kapunk, olvadáspont 214—216 Cf, infravörös abszorpció: 1575, 1610, 1660, 1700 és 3350 cm^-nel. 28 Hasonló módon, a megfelelő észtert használva, az alábbi vegyületeket lehet előállítani: N1 -2,5-bis(m)etoxikarbonil)-fenil-N 2 -4-brómfenilkarbamid, olvadáspont 222—224 C°, infravörös abszorpció: 1565, 1655, 1690, 1720 és 3350 80 cm_1 -nél; N^-n-butiloxikarbonilf enil-NM-brómfenilkarbamid, olvadáspont 163—165 C°, infravörös abszorpció: 1540, 1575, 1650, 1695 és 3300 cm-i-nél; N1 -2-fenoxikarbonilfenil-N 2 -4-brómfenilkarbamid, olvadáspont 318—320 Cc , 35 infravörös abszorpció: 1540, 1580, 1650, 1715 és 3300 cm-i-nél; N1 -2-alliloxikarbonilfenil-N 2 -4--brómfenilkarbamid, olvadáspont 158—161 C°, infravörös abszorpció: 1560, 1600, 1620, 1675, 1715 és 3300 cm-i-nél; N1 -[2-(2',4'-diklórfenoxim karbonil)fenil]-N2 -4-brómfenilkarbamid, olvadáspont 172—173 C°, infravörös abszorpció: 1525, 1580, 1650, 1700 és 3250 cm-i-nél és N1 -[2- (4'-metoxifenoxikarbonil) f enil] -N2 -4-brómfenilkarbamid, olvadáspont 165—167 C°, infra-45 vörös abszorpció: 1525, 1580, 1600, 1660, 1695 és 3250 cm_1 -nél. Az antranilsav 2,4-diklórfenilészterét izatoin~ sávanhidridből és 2,4-diklórfenolból lehet előállítani, olvadáspont 102—103 C°. 50 Hasonló módon az antranilsav 4-metoxifenilésztere izationsavanhidridbpl és 4-metoxifenolból állítható elő, olvadáspont 103—104 C°. 6. példa: . 55 2 rész 4-brómfenilizoeianát 32 rész száraz benzollal készített oldatát 1,5 rész 2-aminó-5--metilbenzoesav 16 rész száraz benzollal visszafolyatás közben melegített oldatához adjuk. CO A reakcióelegyet ezután további 30 percig visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és megszűrjük. A szilárd maradékot n-.butanolból kristályosítjuk és ily módon N*-2--karboxi-4-metilfenil-N2-4-bróimfenilkarbamidot[ 65 kapunk, olvadáspont 215—217 C°. infravörös 4
