152137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás röntgenkontrasztanyag előállítására
••15213? 15 9 g 3-aoetilammiometil-5^amino-2,4,6-trijód,benzoesavat kapunk, amelynek olvadáspontja 230 C° {bomlás közben). Egyenértéksúlya: 5 számított: 585,9 talált: 576. 4e) 3-acetilaminometil-5-acetilamino-2,4,6- io -- tri j odbenzoesav A fenti sav előállítását a jelen példában alkalmazott reakciósorrend szerint is az. le) példában megadott módon végezzük. 15 5. példa: 3-acetilaminometil-5^acetilamino-2,4,6--trij odbenzoesav 20 előállítása nem helyettesített benzoesavból 5a) 3-klóracetilaminometil-benzoesav 250 g benzoesavat 2500 ml 1,84 fajsúlyú 25 koncentrált kénsavban oldunk f-el. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten 250 g klóracetil-N-hidroximetilamidet adagolunk keverés köziben. A kapott oldatot 3 napon keresztül állni hagyjuk és aztán 10 kg jégre öntjük és 30 a ragacsos termék kristályosításáig állni hagyjuk. Szűrés és vízzel való mosás után kapott terméket nátriumhidrogénkarbonát oldatban oldjuk és sósavval ismét kicsapjuk és a jelenlevő benzoesav teljes eltávolítása 35 végett 1200 ml 50%-os etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 160 g 158—WO C° olvadáspontú 3-klóracetilaminometil-<benzoesav. 40 Egyenértéksúlya: számított: 228,5 talált: 227. 45 5b) 3-iaminometil-benzoesav 100 g 3-klóracetilaminometil-benzoesavat 100Ó ml 18%-QS, sósavban 2,5 óra hosszat forraljuk. Lehűtés után a kivált 263—264 C° 50 olvadáspontú 3Haminometil-benzoesav-hidrokloridot i(164 g) lenuccsoljuk. 5c) 3-acetilaminometilJ benzoesav 55 187 g S-aminometil-benzoesav-hidrokloridot 500 ml vízben oldunk és ehhez 200 ml vízben oldott 40 g nátriumhidroxidot adunk hozzá. A keveréket 60 C°-ra melegítjük fel és ehhez egyszerre 110 g ecetsavanhidridet 60 adunk keverés közben. A hőmérséklet 60 C°ról 70 C°-ra. emelkedik és a képződött 3-ace- ' tilaminometil-benzoesav rögtön kiválik. 0 C°ra való lehűtés után leszűrjük és 4000 .ml vízzel átkristályosítjuk. 160 g 3-acetilamino- g5 1Ő -metilbenzoesavat kapunk, amelynek olvadáspontja 168—170 C°. 5d) 3-a*oetilaminometil-5-nitro-benzoesav 100 g 3-acetilaminometil-benzoesavat felveszünk 250 ml koncentrált kénsavban és ehhez 0 C°-on 40 ml koncentrált 1,41 fajsúlyú salétromsavból és 40 ml koncentrált kénsavból álló nitrálásavkeveréket adagolunk. A reakciokeveréket 1 óra letelte után jégre öntjük, a kapott terméket leszűrjük, mossuk és megszárítjuk. A kapott 124 g nyerstermék olvadáspontja 188—235 C°. 1200 ml etanolban visszafolyó hűtő alatt forraljuk 20 pencen keresztül és az oldhatatlan terméket még melegen leszűrjük. A termiek súlya szárítás után 34 g és 3-acetilaminometil-5-nitro-benzoesav)ból áll, olvadáspontja 266—268 C°. Az etnolos anya-' lúg túlnyomó részben 3-acetilaminometil-4--nitro-benzoesavat tartalmaz. 5e) 3^acetilaminömetil-5-amino-2,4,6-trij odbenzoesav 9,5 g 3-acetilaminometil-5-nitrobenzoesavat 10 ml 10%-os sósavat tartalmazó 250 ml vízben szuszpendáljuk. Ehhez: 0,75 g 10%-os aktív szenes palladiumkatalizátort adagolunk. Ezt a keveréket szobahőmérsékleten és normál nyomáson hidrogénezzük. Eközben a sav gyorsan oldatba megy. A hidrogénfelvétel befőjezése után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot 2500 ml-re hígítjuk fel, és az ld) példában leírt módon 122 ml 1 n KJCI2 oldattal jódozzuk és feldolgozzuk. 15 g 3-acetilarninometil^5Ha.mino-2,4,6-trijódbenzoesavat kapunk, amelynek olvadáspontja 228—2130 C°. 5f) 3-aeetilaminometil-5-acetilamino-2,4,'6--trij odbenzoesav Ezt az le) példában leírt módon állítjuk elő. 6. példa: 3-aoetilaminometil-5^acetilamino-2,4,'6-- tri j odbenzoesav előállítása 4-jód-benzoesavból 6a) 3-diMóracetilam;mometil-4-jód-4>enzoesav 96 g 4-jodbenzoesav és 100 g diklóracetil-N-hidroximetilamid 970 ml koncentrált kénsavban való reagáltatása útján az la) példában részletezett módon 98 g 3-diklórac3alaminometil-4-jódbenzoesavat kapunk, melynek olvadáspontja 207 C°. Egyenértéksúlya: számított: 388, talált: 389.
