152137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás röntgenkontrasztanyag előállítására
Ik Miül 14 gatú csapadék képződik, e?t lenuccsoljuk és megszárítjuk. Ezen a módon 189—190 C° olvadáspontú (bomlás közben) 3-butirilaminometil-5-butirilamino-2,4,6-trijódbenzoesavat kapunk. 5 Egyenértéksúly: számított: 684,1 , talált: 690. , i0 4. példa: • 25 3-aeetilaminometil-5-acetilamino-2,4,6-->trijódlbenzoesav Előállítása 2,4-diklórbenzoesavból. 30 4a) 3-diklóracetilaminometil-4,6-diklórbenzoesav Egyenértéksúly: számított: 330,99 f talált: 333. ' Az új savtermék 70%-os etanolból kristályosítható át. 4b) 3~aminometil-4,6-diklór-'benzoesav 100 g 3-diklóracetilaminometil-4,<6-diklór-benzoesavat 900 ml 18%~os vizes sósavba és 180 ml jégecetbe 4 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Lehűtés, után a fehér csapadékot lenuccsoljuk és acetonnal és etiléterrel mossuk. Ezen a módon 60,5 g 3^aminometil-4,6-diklór-benzoesay hidrokloridot nyerünk, amelynek olvadáspontja 306 C°. A hozam: 78%. 25,6 g fenti hidrokloridsót 250 ml 1 n nátriumhidroxid oldatban oldjuk és ezt az oldatot 400 ml-re hígítjuk fel és> 7,1 ml jégecettel vegyítjük. A szabad 3-aminometil-4,6-diklór-benzoesavat kicsapjuk, leszűrjük és aceton-etiléterrel mossuk. A hozam: 2,2 g l(100%-os elméleti). Olvadáspontja 320 C° '(bomlás közben). Egyenértéksúlya: számított: 220,07 talált: 222,6. 4c) 3-acetilaminometil-4,6-dÍklór-5-nitrobenzoesaV 70 ml kénsavamonohidrátba 8,4 ml 1,52 fajsúlyú füstölgő salétromsavat csepegtetünk be 0—6 C° között, és az így nyert nitrálósavkeverékbe adagokban 22 g 3-aminometil-4,6-diklórbenzoesavat adunk és a hőmérsékletet kb. 40 C°-on tartjuk. Ezt követően még 50 C°-on kb. 3 óra hosszat melegítjük, majd lehűtjük és a reakcióéi egyet 500 g jégbe keverjük bele. A képződött finom csapadékot lenuccsoljuk és még nedves állapotban 45 ml koncentrált nátriumhidroxid-oldat- és 160 ml Víz elegyében' oldjuk. Az alkalikus oldatot 40 C°-ra melegítjük fel, és 11 ml ecetsavanihidr riddel vegyítjük. Az oldat önmagától 50 C°ra melegszik 'fel, és a reakcióélegyet 3 óra hosszat keverés közben állni hagyjuk. Végül sósavval megsavanyítjük, mimellett a képződött x 3-aoetilaminometil-4,6-diklór-5-nitrobenzoesav kiválik. Ezt leszűrjük, vizes nátronlúgból sósavval kicsapjuk, amikoris a kapott termék 239 C°-on olvad. Hozam: 27,1 g (88,5% elméleti). Az új savtermék 50%-j os etalonból kristályosítható át, amikoris a kapott termék op.je 240 C° lesz. 4d) 3-acetilammometil-5^ammo-2,4,6~trijódbenzoesav 6,15 g j(0,02 mól) 3-acetilaminometil-4,6-diklór-5-nitrobenzoesavat 2,4 g nátriumhidroxidban és 150 ml vízben feloldjuk, és 1 g aktív szenes palladiumkatalizátor jelenlétében normál nyomáson hidrogénezzük, A katalizátort a reakció végén kiszűrjük, a reafccióelegyet megsavanyítjuk, vízzel 12150 ml-re hígítjuk fel 10 perc leforgása alatt, erőteljes kavarás köziben, 62 ml 1 n káliumjodiddiklorid-oldattal vegyítjük. Néhány óra eltelte után a jódozás teljessé válik, és a képződött terméket leszűrjük, nátriumhidrogénszulfit oldattal mossuk és hígított ammóniumhidroxid oldatban oldjuk, majd sósavval ismét kicsapjuk. Mikroanalizis líCieHtgJsN^O/,) Számított: N: 4,09% J: 55,66% Talált: N: 3,92% J: 56,23% 15 95%-os etilalkoholból való átkristályosítás után kapott szabad sav olvadáspontja 221— 224 C9 . A termék vízben kevéssé oldható, azonban főként melegítés; közben oldódik rövidszén- 20 láncú alkoholokban, kloroformban és jégecetben. A sav nátriumsója és N-metilglukaminsója vízben könnyűszerrel oldható. 115 g 2,4-diklór-benzoesavat 1150 ml 1,84 35 fajsúlyú koncentrált kénsavban oldunk. Egy óra leforgása alatt az oldatba 142 g. diklóraeetil-N-hidroximetil-amidet adagolunk be. A reakciókeveréket 2 napon keresztül keverés közben szobahőmérsékleten tartjuk, végül 4 40 kg jégbe keverjük bele. A kivált terméket lenuccsoljuk, mossuk és nátriumhidrogénkarbonát oldatból sósavval kicsapjuk. Ezen a módon 195 g 3-diklóraoetilaminometil-4,6-diklór-benzGesavat kapunk, amely- 45 nék olvadáspontja 109 C°. Ez 97,5%-os elméleti hozamnak felel meg. 55 60 7
