152137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás röntgenkontrasztanyag előállítására
152137 9 Míkroanalízis (C^HuJaNjC^) számított: N: 4,47% J: 60,75% talált: . N<: 4,55% , ^ J: 60,48% 'A 3^cetnaníinometil-5-aoetilamino-2, 4, 6- 5 trijódbenzoesav vízben kevéssé oldható. 100 ml vízben 22°C-on mindössze 0,3 g oldódik. If) 3-acetilaminometil-5-acetilam:ino-2, 4, 6-trijódbenzoesav sói 10 A) Nátriumsó A szabad sav számított mennyiségű vizes nátriumidroxidban való feloldása útján nyerjük. A sav vízben való oldhatósága kb. 80 g/ 15 100 ml. A só 20—70%-os oldatai az urográphiában és arteriográphiában, valamint testüregek kimutatására jól felhasználható. 20 B) N-metilglukamm-só A só előállítását úgy végezzük, hogy 3-acetilaminometil-5-acetilamino~2, 4, 6-trijódbenzoesavat és ekvivalens mennyiségű N-metilglukia-,, 25 mint vízben összekeverünk. Az N-rnetilglukamin só vízben való oldhatósága gyakorlatilag korlátlan. 90%-ig terjedő oldatok elkészítése is lehetséges. Az elkészült só 20—90%-os oldatai azonban 30 nem kizárólagosan csak urográphiai és arteriográphiai célra alkalmazhatók. 2. példa 3-propionilmetil-5-propionilamino-2, 4, 6-trijódbenzoesav 35 2a) 3-aminometil-4-klór^5-nitro-benzoesav 22,4 ml 1,52 fajsúlyú koncentrált salétrom- 40 savat 0°C-on 188 ml kénsavba csurgatunk és az így nyert nitrálósavkeverékbe 50 g nyers 3-aminometil-4-klór-benzöesavat i(l. lb példa) adagolunk be óvatosan, miközben a 'hőmérsékletet 45°C-on tartjuk. A beadagolás után még 45 3 óra hosszat reagáltatunk 50—55°C-on, majd lehűtjük a reaíkciókeveréket és azt 1,2, kg jégbe keverjük bele óvatosan, A kicsapódott semleges 3-iaminomietil-4-klór-5-nitro-benzoesav szulfátmönohidrátját lenuccsoljuk és vízből át- 50 kristályosítjuk. Hozam: 75 g. A termék op.-je , 247-249°C. A szabad 3-raminómetil-4-klór-5-nitrobenzoesavvá való átalakítást úgy végezzük/ hogy a szulfátot feloldjuk nátriumhidroxid oldatban 55 és a kapott oldatot ecetsavval való savanyítás-' sal csapjuk ki. 49 g 3-aminometil-4-klór-5--nitrobenzoesavat kapunk, amelynek olvadáspontja 243^—246 °C. 60 Egyenértéksúly: számított: 230,5 talált: 231,2 tfHCICVel titrálva) 230,8 (NaOH-val titrálva) 65 10. 2b) 3-propionila:minometil-4-iklór^5-nitrobenzoesav 46 g 3^a:minometil-4-klór-5-nitrobenzoesavat 1200 ml 8 g (NaöH-t tartalmazó vízben oldjuk. Az oldatot 40°C-ra melegítjük fel, 29 g propionsavanhidriddel vegyítjük és 3 óra hosszat keverés közben 50°C-on tartjuk. Ezt követően lehűtjük, sósavval erősen megsavanyítjuk,- amikoris a 3-propianil^aminometil-4-klór-5-iútrobenzoesav válik ki. Hozam: 44 g (77% elméleti). Op. sok vízből való átkristályosítás után 181°G. Egyenértéksúly: számított: 286,67 talált: 286. » 2c) 3-propionilaminometil-5-amino-2, 4, 6-trijódbenzoesav 57 g ( (0,2 mól) 3-propionüaminometil-4-klór-5-nitrobenzoesavat 1500 ml 16 g nátriumhidroxidot tartalmazó vízben oldjuk és 7 g 10%os palladiumos aktívszénkatalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Miután a hidrogénfelveTel teljes mértékben befejeződik, a Pd/C katalizátort leszűrjük, az oldatot 12 500 ml vízzel felhígítjuk, és sósavval megsavanyítjuk (I. oldat). Erőteljes keverés közben 610 ml 1 n KJCI2-oldatot adagolunk lassú ütemben az I. oldathoz. Az így kapott keveréket még 24 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük. Az így nyert csapadékot leszűrjük, hígított nátriumhidrogénszulfit oldattal mossuk és hígított vizes amóniumhidroxid oldatban oldjuk, majd sósavval kicsapjuk. Az így kapott 3-propionilamino-metil-5-amino-2, 4, 6-trijódbenzoesavat lenuescsoljuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Hozam: 91 g 1(176% elméleti). Olvadáspont 230°C (bomlás közben). Egyenértéksúly: számított: 599,97 talált: 509. 2d) 3-propionilaminometil-5ipropionilamino-2, 4, 6-trijódbenzoesav 32 g 3-propionilaminQmetil-5-amino-2, 4, 6r -trijód-benzoesavat 60 ml propionsavanhidridben szuszpendálunk. A szuszpenziót keverés közben 60°C-ra melegítjük fel, 12 ml koncentrált kénsawai vegyítjük és aztán 3 óra hoszszat gőzfürdőn tartjuk. Először oldódás történik, aztán kristályosodik ki a propionilezett termék. Éjjelen át való állás után lenuccsoljuk és etiléterrel mossuk. A nuccsmaradékot 6 g nátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó 100 ml vízben oldjuk, az oldatot élesre szűrjük és sósavval megsavanyítjuk. Az így kapott csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk, 28 g S-propionilaminru-r-^i-S-dipropionil-5
