152087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás terfenilek katalitikus redukálására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1964. V. 15. (MA—1344) Közzététel napja: 1964. XII. 23. Megjelent: 1965. XII. 01. 152ö87 Szabadalmi osztály: 12 o 1—4 Nemzetközi osztály: C 07 c, Decimái osztályozás: Feltalálók: Heidt János 40%, Kiss István 40%, Jäger Sándor 10%, Benke Béla 10%, Budapest Tulajdonos: MTA Központi Fizikai Kutató Intézet, Budapest Eljárás terfenilek katalitikus redukálására A kőszénlepárlás melléktermékeként nagy mennyiségben nyerik a terfenileket, melyeket „Santowax" néven hoznak forgalomba. Részben a nagy felesleg miatt szorgalmazzák moderátor és hűtőközegkénti felhasználását reaktorban. A 5 terfenilek hidrogénezésével e melléktermékek felhasználási lehetősége nagymértékben kibővül. A hidrogénezés következtében a részlegesen, vagy teljesen hidrogénezett terfenilek, ill. ezek elegyeinek olvadáspontja lényegesen le- 10 csökken, ami hűtőközegkénti alkalmazásukra előnyös. Ezen kívül a hidrogénezésnél nyerhető különböző termékek számos szintézis értékes kiinduló vegyületei. [Ber. 66, 1471 (1933).] A terfenilek katalitikus hidrogénezésével B. 15 B. Corson, I. V. Ipatieff J. Am. Chem. Soc. 60, 747 (1938) foglalkoztak. A szerzők 200—220 C°-on 100 atm. kezdő nyomáson 24 óra alatt nikkel katalizátorral tudták csak a terfenileket teljesen hidrogénezni. Saját kísérleteink szerint 20 a hidrogénezést nemesfém katalizátorokkal, mint pl. palládiummal szintén csak nagyon lassan és magas (220 C°) hőmérsékleten tudjuk keresztülvinni. Meglepő módon azt találtuk azonban, hogy Raney nikkellel lényegesen ala- 25 csonyabb hőmérsékleten, kisebb kezdő nyomáson és rövidebb idő alatt végezhető el a hidrogénezés. Számított mennyiségű hidrogén felvétele után a hidrogénezést megszakítva, parciálisan hidrogénezett terfenilekhez juthatunk. 30 Paraterfenilt kétharmadrészben hidrogénezve paradiciklohexil-benzolt kapunk. Az így nyert anyagot olvadáspontja, keverékolvadáspontja és infravörös spektruma alapján azonosítottuk az Org. Synth. Coll. Vol. IL 151 . alapján ciklo« hexén és benzolból nyerhető termékkel. Az eljárást oldószer nélkül, vagy nem hidrogéneződő oldószerben hajthatjuk végre. Oldószerként pl. alkoholt, ciklohexant, alkilciklohexánt, dekalint, vagy 80—300° között forró egyenes, vagy elágazó szénláncú telített szénhidrogéneket, vagy ezek keverékét használhatjuk. A teljesen hidrogénezett terfemléknél két izomer keletkezik. Az eljárásunk szerint kapott izomereket könnyen szét lehet választani. 1. példa: 1,3-dieiklohexil-ciklohexán előállítása. 100 g metaterfenilt 300 ml ciklohexánban, 5 g Raney nikkel katalizátor jelenlétében 80«— 100 atm. kezdő nyomáson 100—110 C°-on hidrogénezünk. Az ehhez szükséges mennyiségű hidrogént 6 óra alatt veszi fel. A katalizátort leszűrjük és az oldószert lehajtjuk. A visszamaradó «kristályokat a mellette keletkező olajtól szűréssel elkülönítjük és acetonból átkristályosítjuk. Átkristályosítás után 70,5 g (65,3%) 152087