152050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új naftalinszármazékok előállítására

152050 13 nol-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 105—106 C° (etilacetátból kristályosítva). 1,34 rész benzil-metil-keton helyett 1,36 rész ánizsaldebidet használva, hasonló eljárással 1--(4-metoxibenzilamino)-3-(l-naftoxi)-2-propanol-hidrokloridot kapunk, olvadáspont (bomlás közben) 190—192 C° (etanolból kristályosítva). 10. példa.-12 példa: 10 2 rész l,2-epoxi-3-(2-naftoxi)-propán és 5 rész l-metil-3-fenil-propilamin elegyét 1 óra hosszat 100 C°-on melegítjük. Az elegyet ezután lehűtjük, majd 25 rész 2n sósavval és 50 rész éterrel kavarjuk. Az éteres és vizes fázi- lä sokat dekantáljuk és a maradékot etanol-etilaeetát elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 1-(1--metil~3-íenüpropilamino)-3~(2-naftoxi)-2-propanol-hidrokloridot kapunk, olvadáspont 174— 176 C°. 20 11. példa: 6,6 rész l-klór-2-naftort, 20 rész epiklórhidrint és 0,1 rész piperidint 6 óra hosszat vissza- 25 folyatással melegítünk. Az elegyet a nem reagált epiklórhidrin eltávolítása céljából bepároljuk. A maradékhoz 8 rész izopropüamint adunk és az elegyet visszafolyatással 10 óra hosszat melegítjük. Az elegyet ezután bepároljuk és a 30 maradékot 80 rész petroléterrel (forráspont 80—100 C°) melegítjük. Az így kapott oldatot lehűtjük és megszűrjük. A szilárd maradékot petroléterrel (forráspont 80—100 C°) mossuk és megszárítjuk, majd petroléterből (forráspont 35 80—100 C°) kristályosítjuk. Ily módon 1-(1--klór-2-naftoxi)-3-izopropilamino-2~propanolt kapunk, olvadáspont 194 C°. 6,6 rész 1-klór-naftol helyett 5 rész l-metil-2--naftolt használva, hasonló eljárással 1-izopro- 40 pilanrino-3~(l-metíl~2~naftoxi)-2-propanolt kapunk, olvadáspont 122 C° [petroléterből (forráspont 80—100 C°) kristályosítva]. 45 0,3 rész 3-bróm-l~(l-naftoxi)-2-propanol és 5 rész izopropilamin elegyét zárt edényben 100 C°-on 10 óra hosszat melegítjük. Az edényt lehűtjük és tartalmához 10 rész 2n sósavat 50 adunk. Az elegyet megszűrjük és a szűrletet 2n nátriumhidroxid oldattal lúgosítjuk, majd 25 rész éterrel összerázzuk. Az elegyet elválasztjuk és az éteres fázist vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, majd megszűrjük. A 53 szűrletet szárazra pároljuk. A maradék 1-izopropilamrno-3-(l~naftoxi)-2-propanol, olvadáspont 96 C°. A kiindulási anyagként használt 3-bróm-l~(l-naftoxí)-2-propanolt az alábbi módon kaphat- 60 juk: 0,20 rész 3-brórn-l-(l~naftoxi)-aceton és 5 rész metanol oldatát kavarjuk és 0 C°-ra lehűtjük, miközben 0,25 rész nátriumbórhidridet adunk hozzá. Az elegyet ezután további 30 65 14 percig 0 C°-on kavarjuk. Az elegyet jégre jük, 2n sósavval megsavanyítjuk és 201 éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot] mentes magnéziumszulfáton szárítjuk és szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk. A radék 3-bróm-l-(l-naftoxi)-2~propanol. Je^ zetes infravörös abszorpciós sávot mutat érménél. Magát a 3-bróm-l-(l~naftoxi)-acetont alábbi módon kaphatjuk: 10 rész 1-naftoxiacetilklorid 150 rész éteri készített oldatát kavarjuk és —5 -10 C° lehűtjük, miközben 30 perc lefolyása alatt rész diazometán 300 rész éterrel készített o] tát adjuk hozzá. Az oldatot 2 óra hosszat C°-on, majd 18 óra hosszat közönséges homer

1 sékleten kavarjuk. Az oldatot ezután kavarj és —10 C°-ra lehűtjük, miközben 20 rész llr brómhidrogént adunk hozzá. Az elegyet ezután! 30 percig kavarjuk. Az elegyet elválasztjuk ésj az éteres fázist vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és szűrjük. A szűrletet szárazr^ pároljuk és a maradékot ciklohexánból krist lyosítjuk. Ily módon 3-bróm-l-(l-naftoxi)-ac^ tont kapunk, olvadáspont 92—94 C'\ 13. példa: 8 rész l-klór-3-metil-3-(l-naftoxi)-2-butar, és 40 rész izopropilamin elegyét zárt edénybl 100 C°-on 10 óra hosszat melegítjük. Az izopl pilamin feleslegét elpároljuk és a maradél 100 rész n sósavban feloldjuk. Az oldatot éf rel mossuk és a vizes savanyú oldathoz 20 8n nátriumhidroxid oldatot adunk. Az ele 100 rész éterrel extraháljuk és az éteres natot vízzel mossuk, majd vízmentes maá ziumszulfáton megszárítjuk. Az éteres kivq tot szárazra pároljuk. A maradék gumisz anyagot 30 rész éterben feloldjuk és adunk hozzá éteres sósavat, amíg a szila anyag kiválása gyakorlatilag teljeseri végi megy. Az elegyet megszűrjük és a szilárd radékot metanol-etilacetát elegyből kristály^ sítjuk. Ily módon l-izopropilamino-3-metil-(l-naftoxi)-2-butanol-hidrokloridot kapunk, o\ vadáspont 138—139 C°. A kiindulási anyagként használt l-klór-3-me-] til~3-(l-naftoxi)-2~butanoit az alábbi módonl kaphatjuk: 68 rész «-(l-naftoxi)-izovajsav 450 rész klo-j roformmal készített oldatát és 53 rész tionilkloridot visszafolyatás közben 3 óra hosszat melegítünk, majd a kloroformot és a tionilklorid feleslegét elpárologtatjuk. A maradék gumiszerű anyagot 600 rész petroléterrel (forráspont 60—80 C° és 5 rész derítőszénnel 15 percig visszafolyatással melegítjük. Az elegyet közönséges hőmérsékletre lehűtjük és megszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk és ily módon «-(1--naftoxi)-izobutiril-kloridot kapunk, olaj alakjában. 70 rész «-(l-naftoxi)-izobutirü-klorid 200 rész éterrel'készített oldatát 0 C°-on, 24 óra hosszat éteres diazometán feleslegével kezeljük, majd az étert és a diazometán feleslegét elgőzölög-7