152050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új naftalinszármazékok előállítására

ÍS206Ö 15 iö k. A maradék gumiszerű anyagot 250 rész en feloldjuk és az oldaton át 0 C°~on, az t telítettségéig hidrogénklorid gázt vezek át. Az oldatot kavarjuk és fokozatosan rész jeget adunk hozzá. Az elegyet elváztjuk és az éteres oldatot egymás után há~ szór egyenként 100 rész vízzel, háromszor yenként 150 rész 10%-os nátriumkarbonát dattal és végül háromszor egyenként 100 rész zzel mossuk. Az éteres oldatot vízmentes nátumszulfáton megszárítjuk, majd bepároljuk, maradék 10 részét 80 rész metanolban íeloiduk, az oldatot kavarjuk és 45 perc lefolyása tán a metanolt elpárologtatjuk és a maradékot 30 rész éterrel és 20 rész vízzel kirázzuk. Az elegyet elválasztjuk, az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, majd ároljuk. Ily módon l-klór~3-metil-3-(l~naítd)-2-butanolt kapunk, olaj alakjában. nátriumbórhidridet adunk hozzá. 12 óra lefolyása alatt a metanolt elpárologtatjuk és a maradékot 50 rész éterrel és 30 rész vízzel mossuk. Az elegyet elválasztjuk és az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, majd szárazra pároljuk. Ily módon 1--klór-3-(l-naftoxi)~2-butanolt kapunk, olaj alakjában. 16. példa: 1,25 rész l-izopropilamino-3-(l-naítoxi)-2~propanol és 1 rész eeetsavanhidrid 10 rész, ecetsavban való oldatát 18 óra hosszat közönséges hőmérsékleten tartjuk, majd 50 rész jég és 10 rész lln ammóniumhidroxíd oldat keverékéhez adjuk. A vizes fázist dekantáljuk és a maradék lehető legnagyobb részét 0 C°-on 2n sósavban feloldjuk. Az oldatot 2n nátriumhidroxid oldattal lúgosítjuk, majd 50 rész éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és megszűrjük. A szűrlethez oxálsav telített éteres oldatát adjuk addig, amíg gyakorlatilag teljes kicsapódás nem következik be. Az elegyet megszűrjük és a szilárd maradékot etanolból kristályosítjuk. Ily módon l-izopropilaminornetil-2-(l-naftoxi)-etíl-acetátot kapunk hidrogénoxalátja alakjában, olvadáspont 202—204 C°. Az oxálsav helyett sósavat használhatunk és hasonló eljárással l~izopropilaminometil-2-(l~naftoxi)-etil-acetátot kapunk hídrokloridja alakjában, olvadáspont 170—171 Cc

(etanol és etilacetát elegyéből kristályosítva). 17. példa: 2,95 rész l-izopropilamino-3-(l-naftoxi)-2-propanol-hidrokloridot és 6 rész benzoilkloridot 6 órán át 100 C°-ra melegítünk. Az elegyet lehűtjük, majd 50 rész étert adunk hozzá. Az elegyet 3 napig közönséges hőmérsékleten tartjuk, majd megszűrjük. A szilárd maradékot éterrel mossuk és 25 rész benzolban kristályosítjuk. Ily módon l-izopropilamino-metil-2-(l~ -naftoxi)-etil-benzoátot kapunk hidrokloridja alakjában, olvadáspont 130—132 C°. 18. példa: 2 rész nátriumbórhidridet 10 perc lefolyása alatt 0 C°-on hozzáadunk 2 rész l-(4-acetil-l-naítoxi)~3-izopropilamino-2-propanol 80 rész metanollal készített oldatához. Az elegyet 1 óra hosszat 0 C°-on kavarjuk, majd 100 rész jégre öntjük, 2n sósavval megsavanyítjuk és megszűrjük. A szűrletet 2n nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és 500 rész éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és megszűrjük. A szűrlethez ezután oxálsav telített éteres oldatát adjuk addig, amíg a kiválás gyakorlatilag teljessé válik. Az elegyet megszűrjük és a szilárd maradékot etanol és éter elegyéből kristályosítjuk. Ily módon l~(4-«-hidroxietil-l-naftoxi)-3-izoprool példa: 13. példában leírt eljárást megismételjük módon, hogy 40 rész t-butilamint haszná-40 rész izopropilamin helyett. Ily módon >utilamino-3-m,etii-3-(l-naftoxi)-2-butanolkloridot kapunk, olvadáspont 239—220 C° cv, '.da: oot példában leírt eljárást megismételjük it- ion, hogy 8 rész l-klór-3-metil~3~(lés2 ,-2-butanol helyett 8 rész l-klór-3-(l,y.i)-2-bu tanolt használunk. Ily módon imino-3-(l-naftoxí)-2-butanol-hidröpunk, olvadáspont 158—159 C°. ulási anyagként használt l-klór-3-(l-2-butanolt az alábbi módon kaphatóét «aera rtf 20 25 30 35 40 i «-(l-naftoxi)-pröpionsav 300 rész kloíal készített oldatát és 16,5 rész tionil; visszafolyatás közben 3 óra hosszat dink, majd a kloroformot és a tionilkloieslegét elpárologtatjuk. Az olajos mara«-(l-naftoxi)-propionilklorid. Az olaj 20 45 nek 100 rész éterrel készített oldatát '-on éteres diazometán feleslegével 16 óra izat kezeljük, ezután az étert és a diazome. feleslegét elpárologtatjuk. A maradék gu.szerű anyagot 150 rósz éterben feloldjuk, 50 ajd az oldatba 0 C°-on, telítettségig kiórhid»géngázt vezetünk. Az oldatot kavarjuk és fokozatosan 200 rész jeget adunk hozzá. Az elegyet elválasztjuk és az éteres oldatot egymás után háromszor egyenként 50 rész vízzel, há- 55 romszor egyenként 50 rész 10%-os nátriumkarbonát oldattal és végül háromszor egyenként 50 rész vízzel mossuk. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, majd bepároljuk, amikor is klórmetil-l-(l-naftoxi)-etil- 60 -keton képződik, olvadáspont 70—71 C [petroléterből (forráspont 60—80 C°) kristályosítva]. 15 rész klórmetil-l-(l-naftoxi)-etilketont 200 rész metanolban feloldunk, az oldatot 0 C°-on kavarjuk és 45 perc lefolyása alatt 7,5 rész 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8