151962. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 5-nitropirrol-származékok előállítására

15 15196S 16 lyosítása útján második generációként további 4,2 g terméket nyerhetünk. 25. példa: 20 g l~metil-2-etoxikarbonil-5-nitro-pirrolt és 50 g vízmentes monoetilamint 100 ml metanolban oldunk. 48 óra hosszat szobahőmérsékleten hagyjuk a reakcióelegyet állni, majd a metanolt csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk. Ily módon 20 g l-metil-2-(N-etilkarbamoil)-5-nitro-pirrolt kapunk, amely 102 C°-on olvad és amely azonos a 24. példa szerinti eljárás termékével. 26. példa: A 24. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de az ott említett monoetilamin helyett 8 g izopropilamint alkalmazunk kiindulóanyagként. Ily módon egy vízben és xilolban oldhatatlan frakciót kapunk, amelynek mennyisége 13,7 g olvadáspontja pedig 138 C°. 100 ml izopropanolból történő átkristályosítás után 11,1 g l-metil-2-(N-izopropil-karbamoil)-5-nitro-pirrolt kapunk, amely 139 C°-on olvad. 27. példa: A 24. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, az ott említett monoetilamin helyett azonban 9,9 g dietilamint alkalmazunk kiindulóanyagként. A reakcióelegyet 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd a kapott szerves oldószeres oldatot 50 ml, azután pedig 3X20 ml vízzel mossuk A xilol elpárologtatása után 14,5 g kristályos terméket kapunk, amely 81 C°-on olvad. 80 ml diizopropiléterből történő átkristályosítás után 12 g l-metil-2-(N,N-dietil-karbamoll)-5--nitro-pirrolt kapunk, amely 82 C°-on olvad. 28. példa: 8,4 g pirrolidint 100 ml toluolban oldunk, majd ehhez az oldathoz hozzáadjuk 11 g 1-metil-2-klórkarbonil-5-nitro-pirrol 100 ml toluollal készített oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10 C° alatt tartjuk. 12 órai állás után a reakcióelegyet 100 ml, majd 2X50 ml vízzel mossuk, azután pedig vízfürdőn csökkentett nyomás alat bepároljuk. Ily módon 13 g l-metil-2-pirrolidinokarbonil-5-nitro-pirrolt. kapunk, amely diizopropiléterből történő átkristályosítás után 76 C°-on olvad. 29. példa: A 28. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, az ott említett pirrolidin helyett azonban 10 g piperidint alkalmazunk kiindulóanyagként. Ily módon, a szerves fázis mosása és bepárlása után 13,3 g l-metil-2-piperidinokarbonil-5-mtro-pirrolt kapunk, amely 70 C° körül olvad. Vizes metanolból történő átkristályosítás után 11 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 73 C°. 30. példa: A 28. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, az ott említett pirrolidin helyett azon-5 ban 11,8 g 1-metil-piperazint alkalmazunk kiindulóanyagként. Ily módon, a szerves fázis mosása és bepárlása után 13,1 g l-metü-2-(4-metil-piperazino)-karbonil-5-nitro-pirrolt kapunk, amely 80 C° körüli hőmérsékleten olvad. 10 150 ml diizopropiléterből történő átkristályosítás után 8,9 g tisztított terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 79 C°. 31. példa: 15 A 28. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 4 g 1-metil-2-klórkarbonil-5-nitro-pirrolt és 4,7 g benzilamint alkalmazunk. A képződött. benzilamin-20 -hidrokloridot kiszűrjük és a szüredéket bepároljuk. A maradékot 40 ml izopropanol és 20 ml diizopropiléter forrásban levő elegyéből átkristályosítva 4,1 g l-metil-2-(N-benzilkarbamoil)-5-nitro-pirrolt kapunk, amely 105 C°-on 25 olvad. 32. példa: 6,5 g l-amino-propan-2-ol 25 ml xilol és 25 30 ml kloroform elegyével készített oldatához keverés közben hozzáadjuk 8 g l-metil-2-klórkarbonil-5-nitro-pirrol 50 ml xilollal készített oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10 C° alatt tartjuk. Azután a reakcióelegyet 35 szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és keverés közben 50 ml vizet adunk hozzá. Az oldhatatlan részt szűréssel elkülönítjük és vízzel gondosan mossuk, majd megszárítjuk; az így kapott 8,2 g termék 110 C° körül olvad. 40 A szüredék szerves fázisát elkülönítve és vízzel mosva bepároljuk, amikor is további 1,5 g 110 C° körüli olvadáspontú terméket kapunk. E két szilárd terméket egyesítjük és 120 ml forrásban levő vízből, aktívszén jelenlétében 45 átkristályosítjuk. Ily módon 8,3 g l-metil-2-[N-(2-hidroxi-propil)-karbamoil]-5-nitro-pirrolt kapunk, amely 124—125 C°-on olvad. 33. példa: 50 A 32. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy kiindulóanyagként 9,8 g 3-amino-propan-l-olt és 12 g l-metil-2-klórkarbonil-5-nitro-pirrolt alkalma-55 zunk. Ily módon, izopropanol és diizopropiléter forrásban levő elegyéből történő átkristályosítás után 7,3 g l-metil-2-[N-(3-hidroxi-propil)-karbamoil]-5-nitro-pirrolt kapunk, amely 78 C°-on olvad. 60 34. példa: 2,92 g N-metil-etanolamint és 3,94 g trietil-amint 40 ml xilolban oldunk, majd az oldat-65 hoz 10 C° hőmérsékleten cseppenként hozzáad-8