151949. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonsav-származékok előállítására
9 volítjuk és a maradékot 120 ml tömény sósav 1500 ml vízzel készített oldatának lassú hozzáadása útján hidrolizáljuk. A levált 'barna színű szilárd terméket leszívatással elkülönítjük, vízzel alaposan mossuk, majd éterben oldjuk. Az éteres oldatot több adagban összesen 2 liter 5%-os nátriumhidroxidoldattal extraháljuk. Az egyesített nátriumhidroxidos kivonatot aktívszénnel keverjük, majd „Supercel" szűrési jsegédanyagon, keresztül leszűrjük. A szüredéket megsavanyítva világosbarna színű szilárd termék válik le, ezt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmérsékleten 3 óra hosszat szárítjuk. A megszárított szilárd terméket 1 liter forró benzolban oldjuk és az oldhatatlan részt kiszűrjük. Lehűlés során egy gyengén színezett szilárd termék válik le, ezt 750 ml forró benzolban oldjuk, az oldatot szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, majd hűtőszekrényben 10 C°-ra hűtjük le; ily módon 203 g 2,3-dikiór-4--butiril-fenol (az elméleti hozam 85%-a) válik le, ezt szűréssel elkülönítjük. 109—110,5 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzési adatok: a C10H10O2O2 képlet alapján számított értékek: C 51,52%, H 4,32%, Cl 30,42%; talált értékek: C 51,70%, H 4,24%, Cl 30,32%. B) :Nátrium-2,3-diklór-4-butiril-íenoximetánszulfonát előállítása 10,5 g (0,045 mól) 2,3-d:iklór-4-butirilfenolt, 7,71 g (0,045 mól) nátrium-klórmetánszulíonát-monohidrátot és 1,80 g (0,045 mól) nátriumhidroxidot 6 ml vízben oldva elegyítünk egymással egy 100 ml-es gömblombikban, amelynek száját a külső légkör felé nyitva hagyjuk. A lombikot egy 100 C° hőmérsékletű Wood-fém fürdőbe helyezzük, majd a hőmérsékletet 30 perc alatt fokozatosan 180 C-ig emeljük. Ezalatt a víz fokozatosan elpárolog az elegyből; a visszamaradt szilárd tömeget 4 óra hosszat hevítjük tovább 220—240 C° hőmérsékleten, majd lehűtjük. A kapott terméket előbb 100 ml vízből, majd 200 ml 85%-os vizes etanolból átkristályosítjuk; ily módon 8,6 g nátrium-2,3-diklór-4-butiril-fenoximetánszulfonátot (az elméleti hozam 55%a) kapunk, amely 325—326 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CuI^CWOaSNa képlet alapján számított értékek: C 37,84%, H 3,18%, Cl 20,31o/o; talált értékek: C 38,18%, H 3,37%, Cl 20,30%. C) 2,3-diklór-4j(2-metilén-butir:il)-fenoximetánszulfonsavas nátrium előállítása Egy kalciumkloriddal töltött szárítócsővel védett 200 ml~es gömblombikba beviszünk 3,49 g (0,01 mól) 2,3-diklói, -4-butiril-fenoximetán-10 szulfonsavas nátriumot, 330 mg (0,011 mól) paraformaldehidet, 900 mg (0,011 mól) dimetilamin-hidrokloridot és 1 ml jég ecetet, majd az elegyet vízfürdőn 2V2 óra hosszat hevítjük. 5 A képződött viszkózus elegyet 70 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd 30 ml vízzel keverjük és l:l/ 2 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. A kapott oldatot lehűtjük és 6 n sósavoldattal 4,5 pH-értékre savanyít-10 juk. A tiszta oldathoz ezután 1,22 g (0,005 mól) báriumklorid-dihidrát 10 ml vízzel készített oldatát adjuk. A levált báriumsót kiszűrjük és 500 ml forrásban levő vízben oldjuk. A forró oldathoz 710 mg (0,005 mól) nát-15 riumszulfát 10 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd a levált báriumszulfátot diatomaföld-rétegen keresztül kiszűrjük. A szüredéket 60 C° hőmérsékleten, vákuumban szárazra pároljuk be, a maradékot 300 ml 95%-os eta-20 nolban oldjuk, az oldatot leszűrjük és 400 ml étert adunk hozzá. A leváló 2,3-diklór-4-(2--metilén-butiril)-fenoximetánszulfonsavas nátrium mennyisége 2,65 g (az elméleti 74%-a). 3 rész etanol és 4 rész éter elegyóből történő 25 többszöri átkristályosítás után a termék 228 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a C^HuCLOsSNa képlet alapján 30 számított értékek: C 39,90%, H 3,07%,, Cl 19,63%; talált értékek: C 39,99%,, H 3,59%, Cl 19;20%. 35 2. példa: 3~klór-4-(2-metilén-butiril)-fenoximetánszulíonsav, valamint nátrium- és báriumsójának 40 előállítása Az 1. példa E») pontja szerinti módon járunk el, de azzal a különbséggel, hogy az ott említett 2,3-diklór-4-butiril-fenol helyett 3-45 -klór-4-butiri]-fenolt alkalmazunk ekvimolekuláris mennyiségben; ily módon a 3-klór-4-butiril-fenoximetánszulfonsav nátriumsójához jutunk. Ezt a terméket azután paraformaldehiddel, dimetilaminhidrokloriddal és jégecettel, 50 majd ezt követően vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal lényegében az 1. példa C) pontja alatt leírthoz hasonló módon, az ott megadott reagens-mólarányok alkalmazásával 3-klói r-4-<(.2-metilén-butiril)-fenoximetánszulfon-55 savas nátriummá alakítjuk át, A nátriumsót ezután a 3-klór-4-(2-metilén-butiril)-fenoximetánszulfonsav báriumsójává alakítjuk át az 1. példa C) pontjában leírt módszerrel, majd ezt a terméket nátriumszulfáttal való kezelés út-60 ján, ugyancsak az 1. példa C) pontjában leírthoz ' hasonló módon, nátriumsóvá alakítjuk vissza. Ezt a nátriumsót vizes kénsavoldattal kezelve a viszkózus szirupot képező 3J klór-4-(2--metilén-'butiril)-fenoximetánszulfonsavvá ala-65 kítjuk át. 5
