151932. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N',N"-helyettesített melaminok előállítására
151932 13 14 datot vízzel elkeverjük, a xilolos réteget különválasztjuk és a vizet xilol-víz azeotrop elegy alakjában eltávolítjuk. A maradékot azután 40 percig 240° hőmérsékleten tartjuk, majd 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt az illékony részeket, ledesztilláljuk. 385 rész zsíros massza marad vissza, amelynek törésmutatója n25 o = 1,4839. A terméket mennyiségi hozammal kapjuk. Elemzés: C55 H 11() N 6 mólsúly 854 számított C 77,20%, H 12,90%, N 9,94%, talált C 77,21%, H 12,80%, N 9,47%. Ez a nagy viszkozitású massza kiváló kenőtulajdonságai, nagyfokú termostabilitása és igen csekély illékonysága folytán értékes kenőanyag. 10. példa: 1250 rész 2,4-bisz-dibutilamino-6-klór-s-triazint és 1490 rész „Amin Armeen 2C" készítményt (összetételét lásd alább) egy literes gömblombikban, nitrogén-légkörben összekeverünk. Ezután 150 rész porított nátriumhidroxidot adunk hozzá. A fellépő exoterm reakció következtében a reakcióelegy hőmérséklete 135 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután 130 C° hőmérsékletű fürdőben 20 óra hosszat keverjük, majd 90 C°-on vízzel addig mossuk, míg 7—8 pH-értéket mutat és klórinoktól mentessé válik, ezután hidegen leszűrjük. Hozam: az elméleti mennyiség 87%-a. A maradék túlnyomórészt tercier aminokból áll. Az e példa szerinti eljárás esetében a szüredék 0,3% szekundér és primer amint, továbbá 1,65% tercier amint tartalmaz. A felhasznált aminelegy összetételétől függően primer, szekundér vagy tercier aminoktól mentes szüredéket kaphatunk. Az e példa és az alább következő példák szerinti eljárásban felhasználásra kerülő „Amin Armeen 2C" az Armour Chemical Division Chicago, USA, cég technikai minőségű terméke, amely 85,6% szekundér amint (423 átlagos molekulasúllyal), 6,6% priméramint (220 átlagos molekulasúllyal) és 7,8% tercier amint (626 átlagos molekulasúllyal) tartalmaz. Az „Amin Armeen 2C" az alábbi százalékos gyök-elosztást mutatja: C8 8%, C 10 9%, C 12 47%, C14 18%, C 16 8%, C l8 10, C l8 telítetlen 0%. Ezekből az értékekből adódik, hogy 35,5 rész labilis klór reagáltatására 415,7 rész ilyen aminelegy szükséges. Emellett az „Armeen 2C" minden adagja külön megelemezendő, minthogy e kereskedelmi termék összetétele állandóan mutat kisebb ingadozásokat. Az „Amin Armeen 2C" frakcionált desztillálás útján az egyes esetekben szükséges frakciókat nyerhetjük ki. 11. példa: 250 rész oly kondenzációs terméket, amelyet a 10. példában leírt módon 2,4-bisz-dibutilamino-6-klór-s-triazinból és „Armeen 2C" aminelegyből állítottunk elő és amely ebben az esetben 1,6% 423 átlagos molekulasúlyú szekunder amint és 1,6% 626 átlagos molekulasúlyú tercier amint tartalmaz, 750 rész ciklohexánnal hígítunk és 110 rész savanyú derítőfölddel (mely a Südchemie A. G. müncheni cég „Tonsil AC" kereskedelmi elnevezésű készítménye) nagy fordulatszámú keverőkészülékben 30 percig keverünk 40—45°-on. A szüredéket ugyanilyen körülmények között 90 rész „Tonsil AC" derítőfölddel kezeljük. A ciklohexánt ezután ledesztilláljuk és a maradékot 1 óra hosszat hevítjük 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 230" hőmérsékleten. 217 rész csaknem színtelen tiszta folyadékot kapunk, amelynek amintartalma nem éri el a kimutatható mennyiség alsó határát. Ezt a tisztítási műveletet 60—70° vagy akár 20—25° hőmérsékleten is lefolytathatjuk. Ciklohexán helyett alkánokat,. mint pl. hexánt is használhatunk. Olyan esetekben, amikor szabad aminők csak Igen kis koncentrációban vannak jelen, a „Tonsil AC" derítőföld oldószer hozzáadása nélkül is használható. 12. példa: 50 rész 10. példa szerint1 kondenzációs terméket, amelyet 50 rész 2,4-bisz-dibutilamino-6--klór-s-triazinból és „Armeen 2C" aminelegyből állítottunk elő, és amely 1,2% szekundér amint (átlagos molekulasúly 423) és 1,0% tercier amint (átlagos molekulasúly 626) tartalmaz, 500 rész ciklohexánnal hígítunk, majd 30 rész „Celite -FC" derítőföldet (a Johns-Manville cég, USA, terméke) keverünk nagy fordulatszámú keverővel hozzá, majd az elegyet leszűrjük és a szüredéket újból friss „Celite FC" derítőfölddel kezeljük, míg a termék szabad aminoktól teljesen mentessé nem válik. A kis mennyiségben jelenlevő szabad aminők eltávolításának egy másik lehetséges módja szerint ioncserélő gyantát (pl. „Amberlite IR 120" elnevezésűt, mely a Röhm & Haas Co., Philadelphia, USA, gyártmánya) alkalmazunk erre a célra. Hígítószerként ebben az esetben is hexán és metilciklohexán használható. Adott esetben ezt a kezelést többször meg kell ismételni, míg a végtermék szabad aminoktól teljesen mentessé nem válik. 13. példa: 650 rész 10. példa szerinti kondenzációs terméket, amelyet 2,4-bisz-dibutilamino-6-klór-s-triazinból és „Armeen 2C" aminelegyből állítottunk elő, és amely 0,3% szekundér amint (átlagos molekulasúly 423) és 1,6% tercier amint (átlagos molekulasúly 626) tartalmaz, 0,007 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztillálunk. A kapott 422 rész főfrakció 0,15% szekundér amint és l,5b% tercier amint tartalmaz. Ezt a desztillátumot kétszeres mennyiségű ciklohexánnal hígítjuk és háromszor 42—42 rész „Tonsil AC" derítőfölddel kezeljük. A kapott végtermék 0,1%-nál kevesebb primer,, szekundér és tercier amint tartalmaz. Ebből az aminmennyiségből 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 .7
