151932. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N',N"-helyettesített melaminok előállítására
151932 11 12 5. példa: 7. példa: 2,4~bisz-dietilamino-6-(gamma-butoxi-propilamino)-s-triazin (V) # 103 rész 2-dietilarnino-4-dibutilamino-6-klór-s-triazin, 78,5 rész gamma-butoxipropilamin és 20 rész porított nátriumhidroxid elegyét 1 óra hosszat hevítjük 100°, majd 4 óra hosszat 120° hőmérsékleten, állandó keverés közben. Azután 170 rész xilolt adunk az elegyhez és 6 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Utána az elegyet leszűrjük és a szüredéket frakcionáltan desztilláljuk. 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 156—160°-on 121 rész színtelen olaj desztillál át, amelynek törésmutatója n25 o = 1,5091. Hozam 86,5%. Elemzés: C18 H 36 N 6 mólsúly 352 számított C 61,40%, H 10,43%, N 23,80%, talált C 61,34%,, H 10,32%, N 24,17%. Ez az új melaminszármazék mozgékony folyadék, amely csak —41° hőmérsékleten, szilárdul meg. Viszkozitása széles hőmérséklettartományban csak viszonylag kevéssé változik. A folyadék nehezen 'illanó és igen termostabil, így jól használható turbinaolajként, pl. gépkocsik folyadékos tengelykapcsolóiban. 6. példa: 2-dietilamino-4-dibutilamino~6-oktadecilamino-s-triazin (VI) 119 rész 2-dietilamino-4-dibutilamino-6-klór-s-triazin (fp.0 , 02 mm 138°, n2 % = 1,5142), 112 rész oktadecilamin és 20 rész porított nátriumhidroxid elegyét egy óra hosszat hevítjük 100°, majd 41 Á> óra hosszat 120° hőmérsékleten. Ezután 170 rész xilollal hígítjuk az elegyet és további 6 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt, keverés közben. A szervetlen részek kiszűrése után a szüredéket vízzel mossuk, az oldószereket és az amin feleslegét 0,02 mm Hgoszlop nyomás alatt frakcionáltan desztilláljuk, majd az anyagot még egy óra hosszat tartjuk 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 240° hőmérsékletű fürdőben. A kapott 194 rész maradék színtelen olaj, amelynek törésmutatója n25 o = = 1,5055; —30° hőmérsékleten az anyag kristályosodik. Hozam az elméleti mennyiség 93,5%-a. Elemzés: C35 H 66 N G mólsúly 546 számított C 72,7 %, H 12,10%, N 15,49%, talált C 72,96%, H 12,31%, N 15,22%. • Ez a melaminszármazék igen nagyfokú termikus stabilitást mutat, igen magas hőmérsékleteken is csak kevéssé illékony, viszkozitása igen nagy és viszonylag kevéssé függ a hőmérséklettől. Így pl. a 98,8° hőmérsékleten mért viszkozitás 380°-on történő 6 órai hevítés után csupán 0,7%-ot változik. Az említett tulajdonságok folytán ez az anyag kiváló kenőanyag. 2,4,6-trisz-dibutilamino-s-triazin (VII) 110,8 rész 2,4-bisz-dibutilamino-6-klór-s-triazin (fp.ci mm 162°; n 25 D = 1,5071), 77,5 rész dibutilamin és 12 rész porított nátriumhidroxid elegyét az 1. példányban leírthoz hasonló módon 120° hőmérsékletre hevítjük, majd 8 óra hosszat 150°-on tartjuk. Ezután leszűrjük a reakcióelegyet, a szüredéket vízzel mossuk és frakcionáltan desztilláljuk. Ily módon 118 rész színtelen olajat kapunk, amely 0,05 mm Hgoszlop nyomás alatt 196—199°-on desztillál át, törésmutatója n25 ^ — 1,4948. Hozam az elméleti mennyiség 85,6%-a. Elemzés: C2 7H 54 N 6 mólsúly 462 számított C 70,00%, H 11,70%, N 18,20%, talált C 70,10%, H 11,69%, N 18,33%. Ez a melaminszármazék igen kevéssé illékony és nagy termostabilitást mutató viszkózus folyadék. Viszkozitása viszonylag kevéssé függ a hőmérséklettől. E tulajdonságai folytán a termék jól használható turbinaolajként. 8. példa: 2,4-bisz-dibutilamino-6-hexametilénimino-s-triazin (VIII) 109,5 rész 2,4-bisz-dibutilamino-6-klór-s-triazin, 39,6 rész hexametilénimin és 15,2 rész porított nátriumhidroxid elegyét erélyes hűtés közben keverjük. Fél óra után a reakcióelegyet 120° hőmérsékletre hevítjük, majd 150 rész xilol hozzáadása után a keverést 9 óra hosszat folytatjuk ugyanezen a hőmérsékleten. A szokásos módon történő feldolgozás és desztillálás után 121 rész színtelen olajat kapunk, amelynek főfrakciója 0,002 mm Hg-oszlop nyomás alatt 178—180°-on desztillál át. Törésmutató n25 D = = 1,5123. Hozam: 93,5%. Elemzés: C25 H 48 N 6 mólsúly 432 számított C 69,5 %, H 11,12%, N 19,44%, talált C 69,73%, tí 11,23%, N 19,40%. Ez a melaminszármazék viszkózus folyadék, amely csak —57° hőmérsékleten dermed meg, igen kevéssé illékony és nagy termostabilitást mutat. E tulajdonságai folytán az anyag jól használható hidraulikus folyadékként szélsőséges üzemi feltételek mellett, valamint kenőanyagként is. • 9. példa: 2,4-bisz-dibutilarnino-6-dioktadecilammo-striazin (IX) 123,2 rész 2,4-bisz-dibutüamino-6-klór-s~triazin, 230 rész „ARMEEN 2 HT" (az Armour Company amerikai cég terméke, amely legalább 75% dioktadecilamint tartalmaz) és 15 rész porított nátriumhidroxid elegyét 3 óra hosszat keverjük 120° hőmérsékleten, majd 250 rész xilolt adunk hozzá és 14 óra hosszat 145° hőmérsékleten folytatjuk a keverést, A meleg ol-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 G0 ' 6
