151932. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N',N"-helyettesített melaminok előállítására
* 151932 10 3. reakciólépés: 2-diciklohexilamino-4-dibutil-amino-6-dioktadecilamino-s-triazin. 140,5 rész 2-diciklohexüamino-4-dibutilamino-6-klór-s-tiazin, 230 rész „ARMEEN 2 HT"" (az Armour Company, Chicago, Illinois, USA által gyártott, legalább 75% dioktadecilamint, többi részében pedig hasonló hosszabbláncú dialkilaminokat tartalmazó termék) és 15 rész porított nátriumhidroxid elegyét 3 óra hosszat keverjük 120° hőmérsékleten. Ezután 250 rész xilolt adunk a reakcióelegyhez és 14 óra hosszat tovább keverjük 145° hőmérsékleten. Ezután körülbelül ugyanolyan térfogatú vizet adunk az elegyhez, jól elkeverjük, a xilolos réteget elkülönítjük és a nedvességet egy víz-xilol azeotrop elegy ledesztillálása útján eltávolítjuk. Utána a xilolt teljesen ledesztilláljuk és vákuum alatt az összes illékony részeket eltávolítjuk, majd a maradékot 0,02 mm Hg-oszlopnak mégfelelő vákuum alatt még fél óra hosszat hevítjük 250° hőmérsékleten. 290 rész viszkózus zsíros olaj marad vissza, amely csekély illékonysága és nagyfokú stabilitása folytán jól használható kenőanyagként. Törésmutató n25o = 1,4952. A hozam az elméleti mennyiség 95,4%-a. Elemzés: CS9 H 118 N 6 mólsúly 906 számított C 78,25%, H 12,60%, N 9,16%, talált C 78,46%, H 12,68%, N 8,99%. 2. példa: 2,4-bisz-dietilamino-6-oktilamino-s-triazin. (II) 132,2 rész 2,4-bisz-dietilamino-6-klór-s-triazin, 80 rész n-oktilamin és 31,2 rész porított nátriumhidroxid elegyét keverés közben óvatosan 100° hőmérsékletre hevítjük. Ezután a keverést 5 óra hosszat folytatjuk 120° hőmérsékleten, majd 170 rész xilol-elegyet adunk hozzá és 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A nátriumkloridot és a marólúg feleslegét azután leszűrjük és a szüredéket vízzel mossuk, majd desztilláljuk. A xilol ledesztillálása után a desztillálást nagyvákuum alatt folytatjuk. Ily módon 165 rész hígan folyó masszát kapunk, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 169— 171°-on forr, törésmutatója n25 D — 1,5075, az anyag —54° hőmérsékleten még tiszta és ' mozgékony. *• Elemzés: C19 H 38 N 6 mólsúly 350 számított C 65,2 %, H 10,8 %, N 24,00%. talált C 65,15%, H 10,85%, N 23,63%. Ugyanezt a végterméket oly módon is előállíthatjuk, hogy a fenti eljárás során nátriumhidroxid helyett káliumhidroxidot vagy e két hidroxid keverékét alkalmazzuk. A nátriumhidroxid helyett az oktilamin nagy feleslege is alkalmazható. . Minthogy ez a termék —54° hőmérsékleten még folyékony tiszta folyadék, amelynek illékonysága csekély, forrpont ja igen magas és termikus stabilitása igen nagy, e vegyület önmagában vagy hasonló tulajdonságokkal rendelkező más vegyületekkel kombináltan jól használható hidraulikus folyadékként és kenőanyagként szélsőséges igénybevételi feltételek között is, mint pl. repülőgépek hajtóberendezéseiben. 5 3. példa: 2,4-bisz-dietilamino-6-p-fenoxifenilamino-s-10 -triazin (III) 103 rész 2,4-bisz-dietilamino-6-klór-s-triazin, 129 rész p-fenoxiaminobenzol és 16 rész porított nátriumhidroxid elegyét keverés közben 5 óra 15 hosszat hevítjük 150°, majd ezt követően 33 4 óra hosszat 165° hőmérsékleten. A reakcióelegyb,en jelenlevő szervetlen anyagokat ezután kiszűrjük és a szüredéket vákuum alatt frakcionáltan desztilláljuk. A kívánt triazinszármazék 20 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 225—235°-on (280—290° fürdő hőmérséklet mellett) bomlás nélkül desztillál át, nagy viszkozitású folyadékként. Hozam az elméleti mennyiség 91,9%-a. Elemzés: C23 H 30 N 6 O mólsúly 406 25 számított C 68,00%, H 7,38%,, N 20,61<>/0 , talált C 68,03%, H 7,51%, N 20.60%. Ez a termék igen jó termikus stabilitást és csekély illékonyságot mutat; ez utóbbi tulajdonságról oly módon győződhetünk meg, hogy lég-30 köri nyomás alatt, 400° hőmrésékleten 6 óra hosszat nitrogén-gázáramot vezetünk az anyagon keresztül, amikor is mindössze 2,7% súlyveszteség tapasztalható. E tulajdonságok, valamint a nagy viszkozitás folytán ez az anyag 35 igen értékes kenőanyagként alkalmazható magas hőmérsékleten dolgozó géprészek kenésére. 4. példa: 40 f 2,4-bisz-dibutilamino-6-p-terc.butilfenilamino-s-triazin (IV) 148 rész 2,4-bisz-dibutilamino-6-klór-s-triazin, 45 105 rész p-terc.butilanilin és 16 rész porított nátriumhidroxid elegyét keverés közben 15 percig 100°, majd 8 óra hosszat 140° hőmérsékleten hevítjük. Ezután xilollal hígítjuk az elegyet, a szervetlen alkotórészeket kiszűrjük, a szüredé-50 ket vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 224—232°-on desztillál át a kívánt termék: 179 rész színtelen olaj, amelynek törésmutatója n25 o = 1,5432. Hozam az elméleti mennyiség 97,1%-a. 55 Elemzés: C2 9H 50 N 6 számított C 72,30%, H 10,37%,, N 17,43%, talált C 72,46%, H 10,46%, N 17,47%. E termék igen jó termikus stabilitást és csekély illékonyságot mutat; légköri nyomáson, 60 400° hőmérsékleten 6 óra hosszat átvezetett nitrogén-gázáram hatására a súlyveszteség csupán 10%. E tulajdonságok és az előnyös közepes viszkozitás folytán, amely a hőmérséklettel igen kevéssé változik, e melaminszármazék jól hasz-65 nálható gázturbinákban turbinaolajként. 5
