151747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-származékok előállítására
9 4. példa: A 2. példában leírthoz hasonló módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a ß-dietilaminoetilklorid toluolos oldata helyett 1,22 rész y-dimetilaminopropilklorid 40 rész benzollal készített oldatát használjuk; a toluolos kivonat elpárologtatása útján kapott maradékként l-(p-y-dimetilarninopropoxiienil)-l,2-difenilprop-l-ent kapunk. E maradék 4,5 részének oldatát 50 rész éterben feloldjuk és az oldathoz 1,5 rész oxálsav 35 rész éterrel készített oldatát adjuk. A kiváló szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és metanol és éter elegyében kristályosítjuk. Ily módon l-(p-y-dimetilaminopropoxifenil)-l,2-difenilprop-1-en-oxalátot kapunk, olvadáspont 110—111 C°. 5. példa: A 2. példában leírthoz hasonló módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy l-p-hidroxifeml-1,2--difenil-prop-1-en helyett 1-p-klórfenil-l-p-hidroxiienil-2-fenil-prop-l-ent (olvadáspont 152— 154 C°) vagy l-p-hidroxiienil-l-p-metilfenil-2--fenil-prop-1-ent (olvadáspont 129—130 C) használunk. Ily módon l-p-klorfenil-1-p-ß-dietilaminoetoxifenil)-2-fenil-prop-l-en-hidrokloridot, olvadáspont 196—198 C° (a megfelelő citrát olvadáspontja 110—112 C°) és l-(p-£-dietilaminoetoxifenil)-l-p-metilfenil-2-fenil-prop-l-en-citrátot kapunk, olvadáspont 118—120 C°. A kiindulási anyagként használt 1-p-klórfenil-l-p-hidroxifenil-2-fenil-prop-l-ent a 2. példában l-p-hidroxifenil-l,2-difenil-prop-l-en előállítására leírt módhoz hasonlóan kaphatjuk 4--klór-a-metildezoxibenzoinból kiindulva (közbenső vegyületek: 1-p-klórfenil-l-p-metoxifenil-2-fenil-propán-l-ol, olvadáspont 118—120 Cc és l-p-klórfenill-lp-metoxifenil-2-fenil-prop-l-en, olvadáspont 112—114 C°). A kiindulási anyagként használt 1-p-hidroxifenil-l-p-metilfenil-2-fenil-prop-l-ent hasonló módon kaphatjuk meg az a; 4-dimetildezoxibenzoinból kiindulva (közbenső vegyületek: 1-p-metoxifenil-l-p-metilfenil-2-fenilpropán-l-ol, olvadáspont 116—118 C° és 1-p-metoxifenil-l-p-metilfenil-2-fenilprop-l-en, olvadáspont 98—100 C°). Maga a 4-klór-«-metildezoxibenzoin az alábbi módon állítható elő: 31,4 rész 4-kólrdezoxibenzoint 3,16 rész nátrium 55 rész etanollal készített oldatában oldunk. A keletkező oldatot megkavarjuk és cseppenként 19,4 rész metiljodidot adunk hozzá. Az elegyet visszafolyatás közben 45 percig kavarjuk, majd lehűtjük. 1,55 rész nátriumnak 35 rész etanollal készített oldatát adjuk hozzá, ezt követően 9,7 rész metiljodidot, és az elegyet visszafolyatás közben 3 óra hosszat melegítjük. Lehűlés után az elegyet 100 rész vízbe öntjük és a kicsapódó olajat háromszor 50 rész éterrel extraháljuk. Az egyesített kivonatokat vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, az étert elpárologtatjuk és a maradékot frakcionált vákuumdesztillációnak vetjük alá. Ily módon 4--klór-a-metildezoxibenzoint kapunk, forráspont 147 C°/0,4 Hg mm. «,4-dimetildezoxibenzoint (forráspont 123—124 C°/0,2 Hg mm) hasonló eljárással kaphatunk 4-metildezoxibenzoinból. 5 6. példa: A 3. példában leírthoz hasonló módon, de p-/5-dietilaminoetoxibrómbenzol helyett m-/>'-di-10 etilaminoetoxi-brómbenzolt használva Í-(nW?-dietilaminoetoxifenil)-l-p-metoxifenil-2-fenilprop-1-en-eitrátot kapunk, olvadáspont 106—' 108 Cc . 15 7. példa: A 3. példában leírthoz hasonló módon, de 4-metoxi-a-metildezoxibenzoin helyett «,4-ditnetildezoxibenzoint, «-etildezoxibenzoint, «-al-20 lildezoxibenzoint, «-benzildezoxibenzoint, a -n-propildezoxibenzoint, «-benzil-4-metoxidezoxibenzoint, 4,4'-dimetoxi-«-metil-dezoxibenzoint vagy 4-i5-dietilaminoetoxi-a -metildezoxibenzoint használva l-(p-/?-dietilaminoetoxifenil)-l-p-me-25 Lenil-2-fenilprop-l-en-citrátot, olvadáspont 118—120 C°, illetve l-(p-^-dietilaminoetoxifenil)-l,2-difenilbut-l-en-citrátot, olvadáspont 138—140 C°, l-(p-/5-dietilaminoetoxifenil)-l,2--difenilpenta-l,4-dien-citrátot, olvadáspont 30 130—132 C°, l-(p-i?-dietilaminoetoxifenil)-l,2,3--trifenilprop-1-en-citrátot, olvadáspont 138-—140 C°, l-(p-ß-dietilaminoetoxifenil)-l,2-difenilpent-1-en-citrátot, olvadáspont 141—142 C°, l-(p-ß--dietilaminoetoxifenil)-l-p-metoxifenil-2,3-dife-35 nilprop-1-en-citrátot, olvadáspont 109—110 C°, l-(p-/?-dietilaminoetoxifenü)-l,2-di-(p-metoxifenil)-prop-l-en-citrátot, olvadáspont 106—108 C° vagy l,l-bis-(p-^-dietilaminoetoxifenil)-2-fe-nilprop-1-en-citrátot, olvadáspont 98—100 Cc , 40 kapunk. 8. példa: 10 rész 2~p-klorfenil-l-(p-ß-dietilaminoetoxifenil)-l-fenil-propán-l-ol 100 rész etanollal készí-45 tett oldatát 6,5 rész 10 n sósavval kongó vörösre megsavanyítjuk. Az elegyet visszafolyatás közben 3 óra hosszat melegítjük, majd az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot vízben feloldjuk és az oldatot aktív szén-50 nel színtelenítjük. A vizes oldatot háromszor 50 rész metilénkloriddal extraháljuk és az egyesített metilénkloridos kivonatokat csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 100 rész vízben feloldjuk és az oldatot lOn nátriumhid-55 roxid oldattal meglúgosítjuk. A keletkező elegyet megszűrjük és 2 rész szilárd maradékot 2 rész citromsav 10 rész acetonnal készített oldatával együtt elkeverünk. Az elegyet leszűrjük és a szilárd maradékot acetonból kris-60 tályosítjuk. Ily módon 2-p-klórfenil-l-(p-^-dietilaminoetoxifenil)-l-fenilprop-l-en-citrátot kapunk, olvadáspont 123—125 C°. A kiindulási anyagként használt 2-p-klórfenil-l-(p-^-dietilaminoetoxifenil)-l-fenilpropan-l-65 -olt az alábbi módon kaphatjuk: 5
